2017年江西师范大学化学化工学院853有机化学之有机化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高至低的顺序：_____。
【答案】吸收频率升高，的波数高；
的伸缩振动吸收受相邻基团电子效应的影响，
效应使红外
效应使红外吸收频率降低。羧酸中的羰基与醛酮中的羰基类似；
表现出的吸电子效应大于0的，所以酰氯中的羰基比酯中的羰基吸收峰的所以酰胺中的羰基吸收峰向低波数移动；C 中还有一个碳碳双键与羰基
【解析】
竣酸衍生物中的
所以羰基峰向 长波方向移动，
的
共轭，使羰基的吸收峰进一步向低波数移动。
2．
。
【答案】【解析】甲基；
只能还原醛、酮和酰氯，不能还原酯；
可将醛或酮羰基还原成亚
既可将酮幾基还原，又可将酯还原。
3． 比较下列含氮杂环化合物的碱性，并由强到弱排列_____。
【答案】
【解析】（A ）中两个氮原子上的孤对电子都没参与环内大π键，故可与酸作用，显碱性，其碱性比脂肪胺弱，但比芳香胺强；（C ）中有一个氮原子上的孤对电子没有参与环内大π键，显碱性；而（B ）中氮上的孤对电子参与环内大π键，故碱性较弱。
4． 用
【答案】【解析】的前方，细线
式表示
吡喃葡萄糖的结构_____。
透视结构式的写法，是将环的平面垂直于纸平面，环上的粗线表示在纸平面
表示在纸平面的后方。 5．
_____
_____。
【答案】
【解析】丙二酸与水杨醛中的醛基间先发生缩合反应，脱羧后得邻羟基肉桂酸，后者经酯化关环后得最终产物。
6．
_____。
【答案】
本题中
上连有吸电子的酯羰基，使
【解析】季胺碱的消除反应，
主要消除酸性大的其所连H 原
子酸性增强，发生消除反应，故消除产物不服从
规则。
二、简答题
7． 下列化合物各存在几种立体异构体？并分析它们之间的关系。
（1）2, 3-二苯基丁二酸
【答案】
A 与B 互为对映异构体，C 为内消旋体，A 或B 与C 为非对映体。
B 与C 互为对映异构体，A 、D 均为内消旋体，A 与B 或C 为非对映体，D 与B 或C 为非对映体。
8． 直接氧化第一卤代物或对甲苯磺酸酯至醛，能用在碱性条件下与二甲亚砜的反应来进行。试写出这一通用反应的机理。
【答案】
9． 有两种化合物A 和B , 分子式均为
与作用得分子式相同的酸作用都得到一分子
与乙酐反应和一分子
，，均生成三乙酸酯用HI 还原A 和B 都得到戊烷用出对映异构体。
【答案】A 和B 与
作用得酸
与苯肼作用A 能生成脎，而B 则不生成脎，推测A 和B 的结构。找出A 和B 的手性碳原子，写
和B 是醛糖；A 和B 与乙酐反应生成三乙酸酯分子中和B 是碳直链结构；用
作用得一分子
和一分子
的C1是醛基，C2
含三个羟基；用HI 还原得到戊烷
和B 中只有一对羟基相邻；苯肼作用A 能生成脎，B 不生成脎
上有羟基，B 的C1是醛基，C2上无羟基。
10．预言下列反应产物的立体化学并证明你的预言的合理性。