2017年江西师范大学化学化工学院825普通化学[专业硕士]之有机化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 用系统命名法命名，立体异构体用
标明其构型：_____。
【答案】五羟基-己醛
【解析】由醛基开始编号，手性碳原子用R ，S 标记。 2．
【答案】
_____。
【解析】一分子1，3-二羰基化合物在二分子强碱作用下，形成双负离子，再与一分子卤代烷反应，可在位烷基化，反应有区域选择性，原因是
酸性大，形成的烯醇负离子稳定，故在
位发生烷基化，可使负电荷在位，这样较稳定。
3． 写出下列反应的反应条件及主要产物_____、_____、_____。
【答案】
催化得到反式
【解析】炔烃的三键碳上连的是不同的取代基，用金属钠的液氨溶液的烯烃；烯
烃与溴的加成为反式加成。 4．
【答案】
_____。
【解析】重氮甲烷是一较强的甲基化试剂，可与含活泼氢的化合物发生甲基化反应。
5． 比较下列化合物的氢原子（粗体）自由基型氯代反应的活性：_____。
【答案】
【解析】碳自由基的稳定性： 6． 用
【答案】【解析】的前方，细线
表示在纸平面的后方。
式表示
吡喃葡萄糖的结构_____。
透视结构式的写法，是将环的平面垂直于纸平面，环上的粗线表示在纸平面
二、简答题
7． 写出把下列八氢合萘酮立体选择性地转化为适当的非对映体的十氢合萘酮的反应条件。
【答案】
在Li/液氨的还原中，形成离子中间体A 和B 。前者较后者更稳定，从而得到如上结果。 而在
的条件下，H 从双键同侧加上去，得到反式十氢萘酮衍生物。
8． 由
【答案】
合成
9． 下面的还原是用液氨-锂金属来完成的。写出其机理。力争把立体化学讲清楚。
说出下列每一还原反应的选择性根据。
【答案】（a ）直立键的磺酸酯比平伏键的磺酸酯容易还原，
其速度比为易主要与基态的能量有关，直立键的磺酸酯比平伏键的磺酸酯能量高相似的过渡态A 和B :
还原的难在反应中两者有
它们的活化能的差也是选择性，主要产物为C 。
（b ）由于三甲氧基氢化铝锂在四氢呋喃中主要以缔合物的形式存在，因此具有较大的位阻效应，较弱的还原性能，它仅还原酮而不还原酯。同时因三甲氧基氢化铝锂是以负氢对酮进行亲核还原，它不还原双键。
（C ）在一定条件下，Raney 镲还原硫醚，而羰基、酯、羧酸等不被还原。同时Raney 镜还原有立体选择性，它从位阻较小的一面进行顺式还原，因此产物的甲基与氢处于反位。
从而决定了它们反应速度的快慢，也决定了此反应的还原