2018年上海大学环境与化学工程学院855物理化学(三)考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1．
时，下述电池的实测电动势为
已知
：数。
【答案】解法1分步法。 该电池的电极反应和电池反应为 负极，氧化正极，还原净反应
当有
电量通过时，界面上有
的
迁向阳极，即
这时迀移过程的
因化学势为
自由能变化
代入得
式中的表示式为
解得
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试计算和
的迁移
的迁向阴极，有
为
对于价电解质，设
所以可得到
价电解液接电势
解法2 一步法。
该电池的电池反应和界面电迀移为电池净反应
界面电迁移
将两种变化加和，因为根据
与化学势的关系和
所以得
得
解得
2． 将115V , 5A 的电流通过浸在10CTC ，101325Pa 下装在绝热筒中的水中的电加热器，通了1h 电流。试问：
（1）多少水变成了水蒸气？（2）将做多少功？（3）以水和水蒸气为系统，已知水的汽化热为
水和水蒸气的密度分别为
因水的汽化热为
故变成水蒸气的水的物质量为：
（2）系统所做的功：
（3）系统内能为：
3． 空气中的氧能将分散于水中的液态汞按下式氧化成
C 时的标准电极电位已知：25°求：在活度。
【答案】由方程
设计如下原电池进行上述反应：
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为多少？
【答案】（1）通lh 电流所产生的热量为：
下的含氧的空气存在下，中性水溶液中上述反应达到平衡时
的
阳极反应：阴极反应：电池反应：原电池电动势反应平衡常数
平衡时
所以有
4． 试求下列体系的自由度，并指出此变量是什么？
（1）在标准压力下，水与水蒸气达平衡； （2）水与水蒸气达平衡； （3）在标准压力下，在无固体（4）在25°C 时，NaOH 和（5）在标准压力下，【答案】（1）（2）（3）（4）, （5）
5． lmol 单原子理想气体始态为273K 、
A. 恒温下压力加倍； B. 恒压下体积加倍； C. 恒容下压力加倍 D. 绝热不可逆反抗恒外压试计算上述各过程的Q 、W 、
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存在时，在水和中的分配已达平衡； 已达平衡。
的水溶液达平衡；
无变量；
变量为温度或压力； 变量为温度，变量为温度。
分别经历下列可逆变化：
在水或
中的物质的量； 的浓度；
变量为压力、NaOH 和
水溶液与
膨胀至平衡。
（已知273K 、
下该气体的摩尔熵为