2018年上海大学材料科学与工程学院847物理化学(二)考研核心题库
● 摘要
一、计算题
1． 已知电池时
|稀
水溶液|
25°C 时电动势为
C 以及25°
的标准摩尔生成自由焓为
①写出上述电池的电极反应及电池反应。 ②计算25%时阳极：阴极：电池反应：
的分解压。
设该反应为反应（1）
因为
所以
分解反应为
由对比可见：反应（1）一反应（2）:已知
所以
所以
2． 已知
【答案】分子的转动配分函数
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【答案】①电极反应，
设该反应为反应（2）
设该反应为反应（3）
分子的转动特征温度计算时，分子的转动配分函数
及摩尔转动熵
摩尔转动熵
3． 己知
气体的离解度。
时反应
总压为
与
的
试求下列情况下
（1）若原料为纯（2）若原料为
惰性气体，总压为
【答案】（1）设解离度为a ，依题意有
平衡后，系统中总的物质量为：
其中解得
则平衡标准常数为：
（2）加入惰性气体后，平衡后总的物质的量变为
又
所以，解得
可见，增加惰性气体对气体分子数增加的反应是有利的，其效果相当于降低了系统的总压力。
4． 分别指出下列三个二组分系统相图中，各区域的平衡共存的相数、相态和自由度。
图
【答案】（1）
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（2）
（3）
5． 在
时，将二甲醚气体引入一真空刚性反应器内，二甲醚分解的计量方程为
根据实验测定，该反应的半衰期与二甲醚的起始压力无关，反应基本能进行到底。在该温度下不同时刻测定的容器总压如下：
求该反应的级数、速率系数和半衰期。
【答案】因为半衰期与反应物起始浓度无关，所以该反应为一级。 写出不同时刻的压力变化：
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