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一、计算题

1． 对于反应

得到如下数据：

（1）试根据以上实验事实，分析此反应的活化络合体应具有什么性质？ （2）离子强度对逆反应速率有什么影响？ 【答案】（1）以

对

作图，如下图所示，所以可得斜率约等于-3。

而合

理论值与实验值一致，可见生成的活化络合物即为两种离子的结

（2）在逆反应中其中一个物质不带电荷，故反应速率常数与离子强度无关。

2． 己知288. 15K时纯水的饱和蒸气压为的饱和蒸气压

求：

（1）溶液中水的活度；

（2）纯水和溶液中水的化学势的差值。 【答案】

因故

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现将溶解在水中，测得该溶液

3． 1.0mol 理想气体由500K 、l.OMPa , 反抗恒外压绝热膨胀到0.IMPa 达平衡，然后恒容升温至500K , 求整个过程的W 、Q 、

【答案】系统状态变化

对恒外压绝热过程

又因为理想气体热力学能仅是温度的函数，故△U 可以表示为

所以

绝热过程整个过程吸热整个过程，

4． 已知

和

【答案】

对理想气体，的活度积

试计算

水溶液无限稀薄的摩尔电导率：

因为活度是对溶液浓度的修正，所以当溶液浓度很低时，浓度和活度近似相等，则有

求得则

的溶解度：饱和溶液的电导率：

5．

的蒸气压与温度的关系分别由如下两个方程表示，

试计算 （g ）三相共存时的温度和压力。

【答案】根据题目所给的关系式，因三相共存时，系统的p , T相同，所以联立两个关系式，可得：

解得

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己知

恒容升温过程

和

无限稀薄摩尔电导率分别为饱和溶液的电导率。

三相共存的温度为压力为

6． 在300K 时，有lmol 理想气体从始态100kPa 的压力，都在等温条件下经历如下三个不同过程，分别求算各过程的Q , W ,

（1）在10kPa 的恒压下，体积胀大

（2）在10kPa 的恒压下，使气体膨胀到终态压力也等于10kPa ; （3）等温可逆膨胀至气体压力为10kPa 。

【答案】（1）理想气体等温等外压膨胀，由于U 和H 仅是温度的函数，故

因Q=-W，故的状态方程式求

因为

所以

因Q=-W，则

其功的计算式为

因Q=-W，则 7．

及（已换算为标准

因为始终态体积都不知道，要用理想气体

（2）理想气体等温等外压膨胀，

（3）理想气体等温可逆膨胀，

测定氧在某催化剂表面上的吸附作用，当平衡压力分别为时. 每千克催化剂的表面吸附氧的体积分别为

状况下的体积），假设该吸附作用服从朗缪尔公式，试计算当氧的吸附量为饱和吸附量的一半时，氧的平衡压力为若干？

【答案】朗缪尔吸附等温式可写成如下形式

题给数据代入方程，得

联立解得

将朗缪尔吸附等温式写成如下形式

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