2017年哈尔滨理工大学材料科学与工程学院611高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1. 聚合反应
,简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应)
2. 塑料
,【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等)经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。
3. 偶合终止反应
【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞,链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。
4. 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。
5. 高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.
6. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
7. 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应,中间往往留有未反应的孤立单个基团,最高转化程度因而受到限制的一种现象。
8. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
9. 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数
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的比值,代表链转
移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小,
为有实用价值的聚合物
;
虽比
大,
因引发剂浓度
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
10.重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
二、填空题
11.逐步聚合包括和两类_____和_____。
【答案】缩聚;逐步加成聚合
12.在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是_____和_____。
【答案】增加等规度;増大相对分子质量
13.如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物,应选择的聚合方式是_____。
【答案】乳液聚合
14.工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。
【答案】正丁基锂;己烷 15.已知
的
是具有_____取代基的单体
两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单
_____。从电子效应看_____的大于_____的
【答案】
体的活性:_____大于_____,两自由基的稳定性是:_____大于_____,估计两单体分别均聚合,
供电子;吸电子
16.自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。
【答案】
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17.阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。
【答案】快引发;慢増长;无终止;快引发;快增长;易转移;难终止
18.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用_____调节,而聚合物的相对分子质量用_____控制。
【答案】引发剂用量;聚合温度
19.氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。
【答案】链自由基向单体转移终止
20.乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯;过氧化物;硫
21.在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
;用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大)
22.弓丨发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。
【答案】单体浓度;引发剂浓度;聚合温度;引发剂分解活化能
23.引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,与引发剂的浓度
次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质
量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。
【答案】
双基终止;降低;降低
单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;
三、问答题
24.什么是聚合物主链反应? 聚合物主链反应包括哪几类?
【答案】聚合物主链反应是以大分子主链为反应主体,同时使聚合度改变的化学反应,包括接枝、扩链、交联和降解等。主要分为两大类,接枝、扩链和交联是使聚合度变大的化学反应,而降解、解聚是使聚合度变小的化学反应。
25.为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高相对分子质量的聚合物?阳离子聚合时,如何控制聚合反应速率和聚合物相对分子质量?
【答案】因为阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。碳阳离子向单体的链转移常
数合一般在低温下进行。
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比自由基向单体的链转移常
数
大得多。为了减少链转移反应的发生,从而提高产物的相对分子质量,阳离子聚