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一、问答题

1． 物系的

是否有可能大于

【答案】有可能。根据下，

加反而增大，即

>0，故

总大于

的关系式：此时

（外）dV?

一般情况

但有些系统如液体水在0°C 至3.98°C 其密度随温度的增

2． 为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式

【答案】热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统反抗外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此

（外）dV 。当外压大于系统

压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为

3． 将等体积的

（外）dV 。 溶液与

溶液混合制得

溶胶。

（1）试写出该溶胶的胶团结构式； （2）当在该溶胶中分别加入电解质如何？

【答案】（1）因（2）对

溶液过量，故该

溶胶为负溶胶。胶团结构式：

时，电解质的聚沉能力的排列顺序应

负溶胶，电解质中起聚沉作用的离子应为正离子。正离子的价数越高，聚沉能力

愈大，故该条件下电解质聚沉能力的排序为：

4． 半径相同的两支细管中都装有同一种油与水，其润湿情况如下图所示，若在管的左端施加一足够的压力，问能将

两管中哪一支管中的油全部赶出管外？

【答案】弯曲液面附加压力的方向指向凹面曲率半径的中心。（a ）图中，附加压力的方向与施加的压力p 相反，阻碍油向管外运动；而（b ）图中，附加压力的方向与外加压力的方向相同，均促使油向管外运动。即外压能将 图（b ）管中的油全部赶出。

5． 试比较和说明金属的化学腐蚀及电化学腐蚀的不同特征。

【答案】金属的化学腐蚀——金属在高温气氛中或与非导电的有机介质接触时的纯化学作用

而发生的腐蚀。

金属的电化学腐蚀——金属在潮湿的环境中发生的电化学作用而发生的腐蚀。

6． 何谓“自发过程”，简单举出自然界发生的三个自发过程的实例。

【答案】在自然条件下，不需要人工介入而能自动进行的过程称为自发过程。三个自发过程的实例：如高温物体向低温物体的传热；气体向真空膨胀；锌与硫酸铜溶液的反应。

7． 在用对峙法测定原电池电动势时，使用了哪些电池？它们各起什么作用？

【答案】用电动势已知的标准电池

，被测电池

, 与工作电池

并联，工作电池使滑线电

阻有电流通过，即保 证滑线电阻的工作电流，标准电池的作用是:与工作电池在滑线电阻形成的电势降相对峙，使检流计中无电流通过。此时滑线电阻形成的电势降，即为被测电池的电动势。

8． 将气体绝热可逆膨胀到体积为原来的两倍。此时系统的熵增加吗? 将液体绝热可逆地蒸发为气体时，熵将如何变化？

【答案】

因为在绝热可逆过程中

可逆蒸发均不引起系统熵的变化。

9． 纯物质在恒压下G-T 曲线应该是凹的还是凸的？

【答案】可借二阶导数来判断

由因为

总是正值，故

即

由此可以判断曲线只能是凸的（见下图）。

所以气体的绝热可逆膨胀、液体的绝热

（a ）错汉的G-T 曲线

（b ）正确的G-T 油线

10．在电流密度为条件下，在电极上的超电势分别为试写出在一混合

己知

：的溶液中插入

电极作为阴极电解时，混合电解质溶液（各个离子浓度均为考虑）中离子析出顺序。

【答案】超电势与电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质性质和浓度等有关。已知氢气在柏和锌电极上的超电势均大于零。推断其在Ni

电极上的超电势也大于零。又由于

的平衡电位均小于零。推断在相同离子浓度的条件下

，电极上的析出电势大小排序为：

即，

电极作为阴极电解时，离子的析出顺序为

二、计算题

11．在100g 苯中加入13. 76g联苯

所形成溶液的沸点为

，己知苯的沸点为

求

（1）沸点升高常数；（2）苯的摩尔蒸发热。

【答案】以A 代表苯，B 代表联苯，由稀溶液依数性计算如下： （1）

（2）

12．某反应

有两种反应机理：

当温度升至

时，反应物A

只需

（1）直接进行，反应呈一级，在294K 时的半衰期为的浓度降为原来的

（2）分步进行，反应机理为

已

知

各

步

的

活

化

能

分

别

为时

试用计算说明，在

反应按哪种机理进行较快？计算两个速率的比值

【答案】（1）对于一级反应，

根据

经验式的定积分式，

设两个指数前因子相等。