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一、问答题

1． 试表述离子氛模型的要点。

【答案】离子氛模型的要点概括如下：

（i ）可以任意选定电解质溶液中的正或负离子作为中心离子；

； （ii ）中心离子周围按统计规律球形对称地分布着其他正负离子群（离子氛）

（iii ）离子氛的电性与中心离子的电性相反，而电量相等；且离开中心离子越远，异性电荷密度越小；

（iv ）中心离子及组成离子氛的离子不是静止不变的，而是不断运动和变换的，每个中心离子又是另外一个中心离子周围的离子氛的一员；

（v ）溶液中众多正负离子间的静电相互作用可以归结为每个中心离子所带的电荷与包围它的离子氛的净电荷之f 司静电相互作用。

下图为离子氛示意图。

2． 试从理想气体化学势

【答案】而

导出理想气体状态方程

3． 对于实际气体能否以逸度~代替压力P 将其状态方程写作

【答案】不能。因为

为什么？

是在化学势表示式中，为了使实际气体与理想气体化学势有相同的形

式，而进行的认为校正，故其不适用于校正状态方程中的压力。

4． 将的油酸在水中乳化为半径为的小液滴，构成乳状液，系统增加界面面积于不稳定状态。若此时再加入一定体积的液所起的作用。（已知油酸与水的界面张力为力降低到

处

皂液就可使乳状液变为相对稳定的状态，试分析皂

加入皂液后可使油酸与水的界面张

【答案】乳化剂稳定乳状液的原因包括：①形成扩散双电层，使液滴间产生静电排斥力；@形成牢固的定向楔界面；③降低界面张力等。

在油酸与水形成的乳状液中皂液的稳定作用主要原因是:，

①皂液作为表面活性剂，将乳化后的油酸液滴包围起来。皂分子的憎水基团与油酸分子接触，亲水基团朝向 水分子而产生静电和空间排斥力、极性基团的溶剂化层产生的斥力。静电力和斥力阻止了高度分散的小油酸液滴 重新聚集成大液滴。

②加入皂液后，

油酸与水的界面张力从面自由能，也即降低了界面张力。

5． 试用T-S 图推导卡诺循环热机效率

【答案】卡诺循环的T-S 图如图所示

在

等温膨胀过程中，

系统吸热为

在

的总功，故热机效率为

及

在

等温压缩过程中，

系统放热为

之和等于系统所做

绝热过程中，系统与环境没有热交换，故

降低到

降低了系统的界

分别为高、低温热源的温度）。

图

6． （1）何为理想液态混合物？

（2）写出理想液态混合物中B 组分化学势的表达式。

（3）利用上述化学势表达式推导出物质的量分别为na 、nt 的物质B 、C 混合形成理想液态混合物的A&G表达式。

【答案】（1）各组分在全部组成范围内均符合拉乌尔定律的液态混合物，是为理想液态混合物。

（2）（3） 7． 某化学反应

在某一定温度和压力下达到化学平衡，今在恒温恒压下通

入一种 与它们均不反应的惰性气体，问上述反应如何移动？

【答案】因为变小, 平衡向左移动。

8． 将沉能力最强。

【答案】因KI 溶液的体积大于优先吸附离子而带负电。所以

溶液的体积，即

过量。二者混合后，形成的

微粒

溶胶胶团的结构式为

的

溶液与

溶液混合生成碘化银溶胶。这几种电解质中何者对该胶体的聚

充入惰性气体，

增大

，

请写出碘化银溶胶的胶团式，并说明

因为该胶粒带负电，所以电解质正离子对溶胶聚沉起主要作用。四种电解质的阳离子中，对聚沉起主要作用。又由于和溶胶具有同样电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力，且价态高越高，削弱作用越强，故的聚沉能力强于即四种电解质中. 的聚沉能力最强。

9． 用电导法测定难溶盐在水中的溶解度时，需要知道哪些数据，试列出计算公式说明之。

【答案】

若用

溶液标定电导池系数，

因为有而难溶盐引起的电

导求得

KC1的电导率

最后由

求出

及电阻（或电导池常数

所以

，

然后根据假

设

所以总的看需要以下数据:①

；②溶液电阻；③纯水的电导率；④构成盐的阴、）：

阳离子的无限稀释摩尔电导率（或盐的摩尔电导率）。

10．某物质的焦耳一汤姆逊系数均仅为温度的函数而与压力无关。证明且有焓

【答案】故由此得故

之积必为常数，

式中为温度的函数。