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一、简答题

1． 解释下面化合物的外消旋体具有很强的分子内氢键, 而内消旋体却没有分子内氢键

.

【答案】

外消旋体可采取邻位交叉构象

而由于分子内两羟基间存在较强的氢键, 该构象最为稳定.

内消旋体若采取邻位交叉构象

, 因两叔丁基处于对位, 空间位阻不大,

, 两叔丁基间的空间位阻较大, 不稳定, 因此内消

旋体一般采取对位交叉构象

2．

如何用

此时不存在分子内氢键.

谱区分下列各组化合物？

(1)环丁烷和甲基环丙烷

(2)C(CH3) 4和CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 (3)ClCH2CH 2Br 和BrCH 2CH 2Br

【答案】(1)环丁烷所有氢是等同的, 因此谱图上只有一个峰；甲基环丙烷有三种氢, 谱图上有三组峰.

(2) C(CH3) 4个12氢是等同的, 只有一个峰；CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3有三种氢, 产生三组峰. (3)ClCH2CH 2Br 有两种氢, 因此有二组峰；BrCH 2CH 2Br 四个氢所处环境相同, 为同种氢, 只有一个峰.

3． 完成下列目标化合物的合成

.

【答案】由呋喃甲酸合成呋喃甲酸乙酯, 再由呋喃甲酸乙酯与苯乙酮反应合成目标产物

.

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4． 试述如何从下列亲双烯体或双烯体通过狄-阿(Diels-Alder)反应制得最后合成目标的前体. 再设计一系列反应转化狄-

阿加成物至最后产物.

(a)用

(b)

用

溴化丙烯醛作为亲双烯体制4-

亚甲基环己烯. 氯代丙烯腈作亲双烯体制双环酮.

八苯基联苯.

(c)

用1-

甲氧基-3-三甲基硅氧基丁二烯作为双烯体制4-乙酰基环己-3-烯酮. (d)用四苯基环戊二烯酮作为双烯体, 制【答案】 (a)

(b)

(c)

(d)

5． 只有一种结合方式:2个氢, 1个碳, 1个氧(

【答案】

). 试把分子中的电子画出来. .

分子中电子分布:

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6． 试判断下列反应的结果, 并说明原因.

(1)(2)

【答案】

(1)和

之间的双键与

上生成

的

, 因为2-甲基-1, 3-丁二烯分子中

,

键构成超共轭体系, 使

上带有部分负电荷

,

(i)

先加到

. 如果加到C 4

上则生成

(正离子) 比(ii)(仲碳正离子) 稳定而较易生成.

(2) 和

超共轭效应) ,

比加到

上生成的

(只有超共轭效应) 稳定.

7． 下列化合物有无顺反异构体？若有, 写出其构型式并命名.

(1)1, 3-戊二烯(2)2, 4, 6-辛三烯 【答案】

(1)

双键

和

连有不同的基团, 因此存在两种顺反异构体:

(2)

此存在八种顺反异构体:

(2Z, 4Z , 6Z)-2, 4, 6-辛三烯 (2Z, 4Z , 6E)-2, 4, 6-辛三烯

双键

和

和

和

连有不同的基团, 因

, 因为H+

加到

上生成的

(存在

共轭

(2Z, 4E , 6Z)-2, 4, 6-辛三烯 (2Z, 4E , 6E)-2, 4, 6-辛三烯