2018年辽宁石油化工大学化学化工与环境学部712高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
目录
2018年辽宁石油化工大学化学化工与环境学部712高分子化学考研仿真模拟五套题（一） . ... 2 2018年辽宁石油化工大学化学化工与环境学部712高分子化学考研仿真模拟五套题（二） . . 12 2018年辽宁石油化工大学化学化工与环境学部712高分子化学考研仿真模拟五套题（三） . . 18 2018年辽宁石油化工大学化学化工与环境学部712高分子化学考研仿真模拟五套题（四） . . 24 2018年辽宁石油化工大学化学化工与环境学部712高分子化学考研仿真模拟五套题（五） . . 31
一、名词解释
1． 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数），用K 表示。
2．
向单体转移常数的比值，
即
3． 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，
但单体收率很低（一般小于
4． 负H 转移的异构化聚合
）的热降解。
与链增长反应速率常数
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
5． 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
6． 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
7． 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。
8． 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
9． 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
10．逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结构酷似缩聚物。
二、问答题
11．温度、溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响聚率又如何影响？
【答案】竞聚率与温度的关系式为
和E12分别为自增长和共聚増长的活化能，均比较小，而差值则更小。其结果是温度变化对竞聚率的影响不大，且随温度増大，r 值趋于1。溶剂极性对竞聚率稍有影响，需要高精密测量才可测出，
其变化的数量级仅为
在离子共聚中，温度对竞聚率的影响较大，变化趋势随聚合体系而明显不同。溶剂的溶剂化能力和极性直接影响活性中心的形态，使其分别处于共价键态、紧密离子对、疏松离子对或自由离子状态。而不同的活性种对聚合速率、产物相对分子质量及立构规整性都有很大的影响。
12．环氧丙烷的阴离子开环聚合常常只能得到低分子量聚合物，请简述其原因。
【答案】因为环氧丙烷分子中甲基上的氢原子容易被夺取而转移，转移后形成的单体活性种很快转变成烯丙醇钠离子对，可继续引发聚合，但使分子量降低。
13．试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。
【答案】在自由基聚合反应中，
温度对聚合反应速率的影响是通过温度对体现的。
根据
如
分别为
则
的影响来
在共聚过程中有无变化？对离子共聚的竞
稳态下自由基聚合的速率方程为
总速率常数
对热分解型引发
剂
为
聚合速率约増加2〜3倍。 为
此时温度对反应速率的影响较此时反应温度对反应速度的
表观总活化能
故E 约
为
在这种情况下，
温度每升高对氧化还原引发剂，
由于
小。
对光聚合或辐射聚合，
因为无引发剂所以影响更小。
对存在自动加速的聚合反应，其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。
14．试推导平均聚合度倒数方程式
【答案】由平均聚合度定义可知，平均聚合度可由增长速率与终止速率（包括偶合终止、歧化终止和链转移终止）的比值求得
链转移终止使链自由基提早终止，使聚合物相对分子质量降低，因此在讨论聚合物的相对分子质量时，必须考虑链转移反应对聚合物相对分子质量（或平均聚合度）的影响。
（1）向单体转移
相应的速率方程为
（2）向引发剂转移
相应的速率方程为
（3）向溶剂转移
相应的速率方程为