2017年电子科技大学分析化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 在相同的气相色谱操作条件下，分别测定氮气和氢气作流动相时的VanDeemter 曲线, （I 、II ）看图试说明:
（1）与A 点对应的H 值:为什么大于A 点对应的H 值？
（2）氮气为流动相的V anDeemter 曲线⑴的最低点0所对应的线速度，为什么比氢气为流动相的V anDeemter 曲线（n ）O 点所对应的u 小？
（3）与0点对应的H 值为什么小于与（提示:从V anDeemter 方程考虑。）
点对应的H 值？
图
【答案】（1）从曲线上看，A 与分子（纵向）扩散项。
由于，分子扩散相中的常数B 为:
而D ，与载气分子量平方根呈反比，即:
（2）范氏曲线上，0、对上式求导得:
其中，对应的u 为
所以，可以得到:
点是在低线速区，此时影响极高的主要因素是项，即
对应的是作流动相时的
因为速率理论方程式为:
对同一根色谱柱，所以，可以得到:
均为常数，故的大小仍决定于Dg ，由于其大小满足:
（3）0、对应的H 为即如下式所示:
同理，可得与0点对应的H 值为什么小于与所以有:
点对应的H 值的原因为:
2． 简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律。
（1）（2）AgBr 在（3）溶解。（3）
【答案】（1）同离子效应使
溶液中；
溶液中；
的溶解度小于在纯水中的溶解度。（2）配位效应使AgBr
在有适量乙醇的水溶液中。
在有适量乙醇的水溶液中溶解度明显降低。
3． 使用饱和甘汞电极时，应作哪些检查？
【答案】（1）使用前应先取下电极下端口和上侧加液口的小胶帽，不用时戴上。安装电极时，电极应垂直置于溶液中，内参比溶液的液面应较待测溶液的液面高。
（2）电极内饱和KC1溶液的液位有足够的高度，电极下端要保持有少量的KCL 晶体存在。（3）使用前应检查玻璃弯管处是否有气泡，若有，应排除；检查电极下端陶瓷芯毛细管是否畅通。
（4）当待测溶液中含有
及高氯酸等物质时，应加置KN03盐桥。
4． 极谱干扰电流有哪些？请分别说出消除它们的方法。
【答案】极谱干扰电流主要有:
（1）残余电流它又分为微量杂质的还原电流和充电电流。其中微量杂质的还原电流可通过注意所用试剂和水的纯度，来避免出现过高的空白值，也可通过作图法来扣除；而电容电流的影响则只能通过建立新的测量技术来降低。
（2）迁移电流可通过加入支持电解质来消除。
（3）极谱极大可加入少量极大抑制剂如动物胶、表面活性剂等来消除。
（4）氧波可通入惰性气体如氢气、氮气等，或在中性和碱性溶液中加入少量亚硫酸钠来消除。（5）氢波尽量在中性或碱性溶液中进行测量，或控制扫描电位在氢波出现之前。
5． 药典规定
C 干燥至恒重的标准溶液的标定操作如下：取120°约
0.15g ，精密称定，置碘量瓶中加水50mL 溶解，再加KI 2g，轻摇使溶，加稀硫酸40mL ，摇勾，密塞。在暗处放置l0min 后，加水50mL 稀释，用
（1）为什么称取约0.15g 的（2）为什么在碘量瓶中进行？
（3）为什么加KI 后，需要在暗处放置l0min? 若放置时间过短，终点时会发生什么现象？ （4）滴定前为什么要加水稀释？
（5）为什么近终点时才可加入淀粉指示剂？
（6）加水50mL ，加KI2g ，加稀硫酸40mL ，用什么量器量取？ 【答案】（1）有关反应如下：
故
若滴定使用的是50mL 滴定管，控制标准溶液的消耗量在30mL 左右，则应称取量为：
（2）KI 加入后，在酸性条件下就会发生上述的置换反应，会有大量的析出，因为具有挥发性，
为防止
的挥发，此反应需要在碘量瓶中进行。
必须有充分的反应时
给标定结果带
（3）因为置换反应速度很慢，为保证反应进行得完全，析出定量的
的质
？
标准溶液滴定至近终点时，加淀粉指示
剂3mL ，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，即为终点。请回答
间。由于在光照射下，在酸性溶液中更容易被空气中的氧而氧化，析出过量的
来很大的误差，所以在暗处放置l0min 。放置的时间过短，置换反应不够完全，在以后的滴定过程中会不断地有析出，造成终点“回蓝”，使终点难以正确判断，从而影响标定结果。
（4）滴定前将溶液加水稀释，目的有两个：
①降低酸度；滴定反应需要在中性或弱酸性溶液中进行，若不稀释，则酸度较强
，发生分解，而且r 也极易被空气中的氧所氧化；
是绿颜色的，当浓度很大时，颜色
的颜色变浅，为亮绿色，有利被淀粉吸附得很牢固，在近
会
②使被滴定液的颜色变浅。在置换反应中，
反应产物于滴定终点的观察。
较深，使滴定终点的颜色变化不明显，用水稀释后浓度降低，
（5）指示剂如在滴定前就加入，
由于溶液中的大量存在，终点时不易立刻与
作用，使蓝色褪去迟缓而产生终点误差。
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