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2017年齐齐哈尔大学材料科学与工程学院819高分子化学与物理考研冲刺密押题

  摘要

一、计算题

1. 根据表1所列的数据,试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯(顺丁橡胶)及聚异戊二烯(合成天然橡胶)的平均聚合度。根据这六种聚合物的相对分子质量和平均聚合度,得出塑料用聚合物、纤维用聚合物和橡胶用聚合物的差别。

1

【答案】根据表1的数据和聚合物的平均聚合度列于表2。

表2由聚合物的数均相对分子质量

计算平均聚合度

根据以上数据,纤维用聚合物(涤纶和尼龙-66)相对分子质量最小,为12000~23000; 橡胶用聚合物(顺丁橡胶和合成天然橡胶)相对分子质量最大,一般在200000以上;塑料用聚合物(聚氯乙烯和聚苯乙烯)相对分子质量居中。橡胶用聚合物多为二烯烃化合物的1,4聚合物,大分子

的柔性大,分子间作用力小,常温下具有高弹性,而纤维用聚合物常为有氢键作用或结晶性聚合物,塑料的分子间作用力居二者之间。

2. 在共聚反应中,单体对的竞聚率如表所示:

试绘出各对单体形成的共聚物的组成曲线,并说明其特征。计算等于多少?

【答案】(1)时

(2)(3)(4)

共聚曲线如图1中的曲线

的值越趋于0,

近似交替共聚。共聚曲线如图1中的曲线③属交替共聚。共聚曲线为一直线。如图1中的直线④

均小于1时,共聚曲线为反S 型,且

属有恒比点的共聚。共聚曲线呈反S 型,如图1中的曲线

时,低转化率阶段的

对于曲线①、②、③和④,当(5)

聚物组成的微分方程是:

曲线的水平段越长,两种单体交替共聚倾向越大。

属理想共聚。共聚组成曲线位于恒比共聚线的下方,见图2。共

图1的共聚曲线

图2

3. 如经酯交换法生产数均分子量大于

时的共聚曲线

的聚对苯二甲酸乙二酯,应如何根据缩聚反应原理

确定和控制其主要生产工艺参数。已知其平衡常数K 为4。

【答案】酯交换法缩聚过程的基本化学反应为

所以故由

4. 考虑苯乙烯的组成为多少?

(2)如果体系中有(3)如用正丁基锂或

的正丁基硫醇存在,则起始共聚物的组成为多少?

与少量水引发,则共聚物组成如何变化?

和丙烯酸甲酯

用BPO 引发

即应控制体系中残存乙二醇分子分数在

在苯中的共聚合

以下。

那么起始共聚物

(1)如果聚合在

【答案】(1)、(2)只要引发方式一定,起始共聚物的组成就与采用何种引发剂、引发剂的浓度、链转移剂及终止方式无关。所以在(1)与(2)所叙述的三种情况下巧皆相同。

因为

所以

(3)如果用正丁基锂引发,则进行阴离子共聚合,此时丙烯酸甲酯的活性提高,导致