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2017年青岛科技大学高分子学院821高分子化学与物理考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、名词解释

1. 向大分子转移常数速率常的比值:

2. 反应程度和转化率 与起始单体分子数之比。

3. 合成橡胶

【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材,填加助剂(如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗,经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。 氧剂等)

4. 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

5. 塑料

,【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等)经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

6. 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。

7. 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

8. 正常聚合速率

【答案】正常聚合速率是指在低转化率(

)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的

速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

与链増长反应速

表征链自由基向大分子转移的难易程度。

【答案】

向大分子转移常数

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数

9. 结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

10.高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.

二、问答题

11.响应性高分子的特征是当存在一个或多个外来刺激(如温度、压力、光、电、磁或酸碱性等)时,高分子的物理或化学性质发生相应的变化。试以此为设计原则,设计一响应性高分子的合成技术路线。(请清楚表述化学合成路线,并注明其响应原理)

【答案】通过结合活性自由基聚合和高效化学反应,可以方便地制备一系列结构可控的刺激响应性聚合物。具体方法如下:

(1)利用原子转移自由基聚合(A TRP )方法结合叠氮端基的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙(PDMAEMA )和带丙炔侧基的聚乙二醇酰胺

聚异丙基丙烯酰胺(PEG-b-PNIPAM )共聚物之间的

(聚异丙基丙烯

点击化学应,制备具有双重响应性、结构可控的嵌段-梳状共聚物,

聚乙二醇

聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)。叠氮基封端的PDMAEMA 是通过使用带叠氮基团的A TRP

引发剂引发DMAEMA 单体的聚合制备,主链带丙炔侧基的PEG-b-PNIPAM 共聚物是NIPAM 和丙烯酸炔丙酯的ATRP 共聚制备,最终的嵌段-梳状共聚物由两者间的点击化学反应制备。由于三个嵌段不同的性质,嵌段-梳状共聚物表现出温度和pH 值的双重响应性。

(2)通过可逆加成断裂链转移聚合反应和点击化学相结合的方法,制备可还原降解的聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAM )和聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA )水凝胶。带有炔基的PNIPAM 或者PDMAEMA 的共聚物是通过NIPAM 或者DMAEMA 与丙烯酸炔丙酯RAFT 共聚的方法制备的,含双叠氮基的双(2-叠氮异丁酰)胱胺(AffiCy )被用作制备可还原降解凝胶的交联剂。水凝胶表现出温度和pH 值的刺激响应性,具有快速响应、高溶胀率和溶胀收缩的可循环性。同时,疑胶中二硫键的存在赋予凝胶的可还原降解性。

12.工业生产的聚乙烯有几种?它们分别是由何种引发剂体系生产的?依据什么标准来划分聚乙烯种类?

【答案】工业生产的聚乙烯有4种:

高压法低密度聚乙烯

低压或中压法高密度聚乙烯密度聚乙

13.试述

【答案】

系高效催化剂。常依据

催化剂为

系或

引发剂为催化剂;线性低

系高效催化剂;超高分子量聚乙

的密度来划分。

基苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、聚丙烯腈四种聚合物热解的特点。

是解聚反应,聚乙酸乙烯酯是侧基脱除反应,聚丙烯是无规断链反

应,聚丙烯腈是侧基脱除并伴随环化反应。

14.以为引发剂,为共引发剂,形成活性单体的反应为慢反应,终止方式为自发终止,写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式,并推导聚合速率方程。

【答案】(1)有关的化学反应方程式如下:

(2)推导聚合速率方程:

做稳态假定:

自发终止的阳离子聚合速率方程为

15.根据共聚物的命名原则,共聚物名称中不同单体的先后顺序是怎样规定的?

【答案】对于无规共聚物,含量多的单体名称在前,含量少的单体名称在后。对于嵌段共聚物,先加入的单体名称在前,后加人的单体名称在后。对于接枝共聚物,构成大分子主链的单体名称在前,构成支链的单体名称在后。

三、计算题