2018年长春工业大学材料科学高等研究院821高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1． 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
2． 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，
形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
3． 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
4． 聚合物的侧链断裂
【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色，起初变黄，然后变棕，最后变为暗棕或黑色，同时有氯化氢放出的热降解过程，这一过程是链锁反应，连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。
5． 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结构酷似缩聚物。
6． 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
7． 重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】（1）重复单元（又称重复结构单元或链节）是指聚合物中化学组成相同的最小单位。
）的配位
络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
（2）结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
（3）单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 （4）单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物，或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
（5）聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
8． 半衰期
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。
9． 内酯
【答案】
内酯是环中含有酯基
10．高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在
以上长期使用。
的环状化合物，也称环酯。
二、问答题
11．写出下列聚合物（我国的商品名）的重复单元的化学结构式和形成该聚合物的单体的化学结构式：
（1）酚醛树脂；（2）脲醛树脂；（3）蜜胺树脂；（4）涤纶；（5）腈纶；（6）顺丁橡胶。【答案】
⑴（2
）（3
）
（4
）（5
）（6
）
12．试简要说明共聚物分子链中，序列、序列长度和序列分布的含义。
【答案】序列系指共聚物大分子中，各单体单元的排列顺序。序列长度是指由一种单体单元组成的链段的长度。不同长度的各种序列之间的相对比例称为共聚物的序列分布。
根据概率的方法可推出序列分布函数。如：形成含有n
个其中
将
是
形成
的概率
单体单元的序列的概率为：
是
形成
的概率。
的速率方程代入，得
将n 分别以1、2、3、... 等值代入即得到每个链段含有1、2、3、...
个单体的序列的概率分
布。
13．1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体？写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1，4-聚异戊二烯的结构式。
【答案】（1）1, 3-异戊二烯-1，2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：
（2）1，3-异戊二烯-3, 4加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：
（3）1, 3-异戊二烯-1，4加成聚合有顺式1，4-聚异戊二烯和反式1, 4-聚异戊二烯：
顺式1，4-聚异戊二烯的结构如下：
顺式1，4-聚异戊二烯
反式1, 4—聚异戊二烯的结构如下：
反式1，4-聚异戊二烯
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