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2018年燕山大学重型机械协同创新中心804高分子化学(仅限高分子方向选择)考研仿真模拟五套题

  摘要

一、名词解释

1. 逐步加成聚合反应

【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。

2. 结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

3. 聚合反应

【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应),简称聚合。

4. 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。

5. 引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

6. 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

7. 平均官能度

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

8. 向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。

二、选择题

9. 下列单体进行自由基聚合时,相对分子质量仅由反应温度控制,而聚合速率由引发剂用量调节的是( )。

A.

B.

C.

D.

【答案】C

10.为了改进聚乙烯(PE )的黏接性能,需加入第二单体( )。

【答案】D

11.下列单体只能进行正离子聚合的是:( )。

A.MMA

B. 丙烯

C. 氯乙烯

D. 异丁烯

E. 丙烯酸

F. 乙烯

【答案】D

【解析】A 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基,而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,

但共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合;E 项,丙烯酸上的羧基为吸电子基团,但是吸电子作用较弱,可以进行自由基聚合;F 项,乙烯的结构对称,无诱导效应和共轭效应,须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。

12.(多选)自由基共聚合可得到( )共聚物。

A. 无规共聚物

B. 嵌段共聚物

C. 接技共聚物

D. 交替共聚物

【答案】AD

13.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经( )聚合得到的。

A. 配位聚合

B. 自由基聚合

C. 阳离子聚合

D. 阴离子聚合

【答案】A

【解析】丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物;离子聚合,由于甲基为推电子基,不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物;

只有用

催化剂进行配位聚合可得到高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强,因此目

前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。

14.在自由基共聚中,具有相近

+

A. 理想共聚

B. 交替共聚

C. 非理想共聚

【答案】A

15.—

对单体共聚合的竞聚率

A. 聚合时间而变化

B. 聚合温度而变化

C. 单体的配比不同而变化

D. 单体的总浓度而变化

【答案】B

16.甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合,在其中聚合速率最大的溶剂是:( )。

A. 苯;

B. 甲苯;

C. 四氢呋喃;

D. 硝基苯。

【答案】C

【解析】使用萘钠引发聚合,属于阴离子聚合,当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的,因为萘钠溶于四氢呋喃中,形成萘钠自由基-阴离子,溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子,使萘钠结合疏松,更有利于萘自由基-阴离子的引发。

值的单体发生( )。 的值将随( )。