2018年长春工业大学材料科学高等研究院821高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
2. 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
3. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
4. 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,
形成某些形式(合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
5. 环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
6. 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
7. 正常聚合速率
【答案】
正常聚合速率是指在低转化率(
)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的
速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
8. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
)的配位
络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
基团的环状化合物。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
9. 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。
10.环氧值
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
二、问答题
11.聚乙烯、乙丙二元共聚物大分子中无双键,说明其交联方法和交联的目的。写出有关的化学反应方程式。
【答案】(1)聚乙烯、乙丙二元共聚物可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联。聚乙烯交联后,可增加强度,提高使用温度;乙丙二元共聚物交联后成为有用的弹性体。
(2)交联机理如下:
12.无规降解和连锁降解有什么不同?缩聚物和加聚物的降解分别属于哪一类?
【答案】两种降解反应的特点比较如下:
表
13.
解释处,如何弥补。
【答案】
甲酮的光稳定机理。这两种物质有无不足之
的抗氧机理是由于其分子中有不稳定的氢原子,非常容易与过
生成的大分子过
氧自由基反应,从而阻碍了过氧自由基与其他大分子中的氢原子反应; 有效地终止了氧化链的传递,
使聚合物的降解反应不致蔓延。但如只加入主抗氧剂氧化氢物仍会断裂,造成部分大分子发生降解。
加入辅助抗氧剂如亚磷酸酯,可以将大分子过氧化氢物转变成稳定的化合物,防止了链断裂反应的发生。
a-羟基二苯甲酮的光稳定机理如下。
该化合物受光照后吸收光能,由基态变为激发态,然后又变回基态把光能转变成热能。 主抗氧剂和紫外线吸收剂并用,再加入辅助抗氧剂就可以很好地防止聚合物的热、光氧化老化作用。
14.什么是老化? 聚合物老化的原因有哪些? 聚合物如何防老化?
【答案】聚合物在使用过程中,受空气、水、光等大气条件和物理、化学因素综合的影响,引起不希望的化学变化,使性能逐渐变坏的现象统称为老化。
老化过程的主要反应也是降解,有时也可能伴有交联。聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则龟裂变黏;聚合物老化后分子间发生交联时则发脆变硬。
导致老化的原因包括物理和化学因素,主要是热、机械力、超声波、光、氧、水(潮气)、化学试剂及微生物等许多因素的综合作用。
聚合物防老化的方法有:
(1)从结构上合成更为稳定的聚合物。易于降解的一些结构的例子是:
(2)添加助剂,如橡胶加防老剂,塑料加抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂等。
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