2018年信阳师范学院河南省协同创新中心617分析化学考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 物理干扰
【答案】试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于试样物理特性的变化引起吸光度下降的效应称为物理干扰。消除办法:标准加入法、配制与被测试样组成相近的对照品。
2． 电位分析法
【答案】是将合适的指示电极与参比电极插入被测溶液中组成化学电池，通过测定电池的电动势或指示电极电位的变化进行分析的方法。 3．
【答案】
不饱和化合物由基态
吸收波长一般
共辗的
跃迁到激发态吸收波长
此类跃迁需要的能量较低，？瓜立的
共轭体系越长，跃迁所需能量越小，向长波
长方向移动的程度越大，
吸收强度越强
4． 后沉淀
【答案】在一定条件下，当某沉淀析出后，沉淀与母液一起放置，溶液中本不能析出沉淀的组分也在该沉淀表面逐渐沉积出来的现象称为后沉淀。消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。
5． 特征浓度
【答案】能产生1°乂光吸收（吸光度值为0.0044
）时所对应的被测元素的浓度特征浓度。计算公式
:
6． 原子核的进动
【答案】有磁矩的原子核在磁场中一方面自旋，一方面取一定的角度绕磁场转动，这种现象通常称为进动，也称为拉摩尔进动。
称为
二、简答题
7． 欲用莫尔法测定用此法直接测定
，其滴定方式与测定由于加入指示剂后立即有
有何不同？为什么？
沉淀出现，很明显。若
转化为AgCl
生成，终点附近时
【答案】
用莫尔法测定
是采用直接法测定，
终点是砖红色
很慢，颜色的变化缓慢，难以准确测定，
因此要用莫尔法测
应采用返滴定法，即先加入过量，
NaCl 标准溶液，
再用
标准溶液返滴溶液中过量的。
8． 比较电位滴定法与直接电位法、指示剂指示终点法的区别。
【答案】电位滴定法与直接电位法的区别是:电位滴定法是根据电池电动势的变化情况确定滴定终点，其定量参数是滴定剂的体积；直接电位法是以所测得的电池电动势作为定量参数，测定组分活度的方法。电位滴定法与指示剂指示终点滴定法方法不同，指示剂指示终点方法是利用指示剂颜色的变化来指示滴定终点；而电位滴定法是利用电池电动势的突跃来指示终点。
9． 简述氢火焰离子化检测器的工作原理。
【答案】氢火焰离子化检测器测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的含量成正比，是质量型检测器。
10．简述离子选择电极的类型及一般作用原理。
【答案】主要包括原电极和敏化离子选择电极。原电极分为晶体膜电极和非晶体膜电极。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极包括刚性基质电极和流动载体电极，敏化离子选择电极包括气敏电极和酶电极。
晶体膜电极以晶体构成敏感膜，其典型代表为氟电极。其电极的机制是:由于晶格缺陷空穴引起离子的传导作用，接近空穴的可移动离子运动至空穴中，一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其他离子则不能进入，从而显示其选择性。
流动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。
敏化离子选择电极是指气敏电极、酶电极。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择电极和参比电极组成。试液中待测组分的气体扩散进入透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化，而电池电动势的变化可以反映试液中待测离子浓度的变化。
11．在1H-NMR 中，为什么常选用四甲基硅烷（TMS ）为标准物来计算样品的化学位移？
TMS 分子4个甲基中的12个氢核为磁等价，NMR 图谱上呈现单峰且强度较大。 【答案】（l ）（2）TMS 分子4个甲基上12个磁等价氢核的局部抗磁屏蔽效应很强，故其进动频率小，以此分子为标准。可确保一般样品中氢核的化学位移大于0。
12Co2+、．人血液的pH 约为7.40, KCN 进入血液后以什么形态存在？为什么用KCN 掩蔽Cu2+、Ni2+时必须先将溶液调到pHIO 以上（HCN
的
【答案】
由于
用KCN
掩蔽
所以只有满足
）？
时，溶液才能以
为主要存在形态，
时必须先将溶液调到pH 达到10以上。
13．在进行络合滴定时，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
【答案】EDTA 是多元酸，Y 有多种存在型体。当M 与Y 反应时，
会释放出
同时H+的
存在套与Y 结合（即Y 发生络合反应），另外在不同的酸度下，M 也会有副反应发生而最终使得M 与Y 反应的条件稳定常数受到pH 的影响而不能进行准确的络合滴定。故络合反应一定要在一定的PH 缓冲溶液中进行。
14．试指出下列化合物各属哪一种自旋体系？
【答案】（1
）
（2）
（3
）
（4
）
（5
）
三、计算题
15．某络合剂（以HL 表示）与金属离子形成络合物条件稳定常数
【答案】
两边取对数得：
16．欲以
（1）能否在
（2）若可能，求滴定
滴定同浓度的
存在下分步滴定
；
混合溶液中的
及络合剂HL 的离解常数
的关系式。
试推导出形成ML3络合物的
的pH
范围及化学计量点时的
）
（3）求以二甲酚橙为指示剂的最佳pH 值。若在此pH 滴定，因确定终点有±0.2单位的出入，
所产生的终点误差是多少？（已知
【答案】（1
）
根
据。
（2
）可能滴定最高酸度查
曲线
，
最低酸度由于在pH 变大时，
会生成
的pH 值范围
相对应的pH=4.0，
即滴定
时的最低pH 。
沉淀，故最低酸度，可如下求得
与
的浓度均为
说明有可能
在存在下分步滴
定