2018年后勤工程学院材料学805无机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 下列物质(在溶液中) 哪些属于质子酸、哪些属于质子碱？哪些既是质子酸又是质子碱？请写出他们各自的共辄酸碱形式
.
【答案】
属于质子酸的有
.
属质子碱的有
.
既是质子酸又是质子碱的有又是
的共轭碱
；
既是
其中的共轭酸,
又是
是
的共轭酸,
的共轭碱.
其共轭酸为
其共轭碱分别为
2． 某白色固体A 难溶于冷水，但可溶于热水，得无色溶液. 在该溶液中加入AgNO 3溶液生成白色沉淀B , B 溶于溶液F 中加入
的氨水中，得无色溶液C , 在C 中加入KI 溶液生成黄色沉淀D.A 的热溶液，生成白色沉淀I , 继续加入NaOH 溶液则I 溶解得到溶液J ，
溶液与H 2S 反应生成黑色沉淀E , E 可溶于浓硝酸生成无色溶液F 、白色沉淀G 和无色气体H. 在在J 中通入氯气有棕黑色沉淀K 生成.K 可与浓盐酸反应生成A 和黄绿色气体L ，L 能使KI-淀粉试纸变蓝. 试确定各字母所代表物质的化学式，并写出相关方程式.
【答案】
3． 有人说：“否正确.
【答案】时,
采用成三个键
.
的空间构型是平面三角形. 因B
原子最外层电子捧列为杂化轨道间的夹角是
, 所以
分子是平面三角形.
; 当B 与F 相互作用
杂化, 形成等性的三个杂化轨道.B 原子的三个杂化轨道与三个F 原子的三个2p 轨道形
的空间构型为平面三角形, 则
的空间构型也是平面三角形”. 请分析这一说法是
而在NF 3子中, N
原子的最外层电子排布是
. 当N 与F 相互作用时,
采用杂化, 形成四个
不等性的杂化轨道. 其中一个轨道被一对孤对电子所占据,
余下三个单电子的杂化轨道与F 原子
的三个2p
电子轨道形成三个键. 由于孤对电子对对成键电子对的斥力大, 使F-N-F 之间的键角被压缩,
结果分子构型为三角锥形.
4． 试用一种试剂将钠的硫化物、多硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐和硫酸盐彼此区分开来。写出有关的离子方程式。
【答案】可以采用盐酸来区分,
硫化物溶于盐酸时产生
可通过气味或醋酸铅试纸检验反应方程式 为：
亚硫酸盐与盐酸反应放出
气体, 其离子反应方程式为：
硫代硫酸盐与盐酸作用有白色胶状硫磺生成,
并放出硫酸盐与盐酸不反应。
5． 试解释:F 的电子亲和能比Cl 的电子亲和能小, 但
【答案】首先看键能:
再看电子亲和能:
虽然氟的电子亲和能低于氯, 但由于F 的半径特别小, 用, 使得
分子的解离能远小于
分子中孤对电子之间有较大的排斥作
由于
则使得
比
即活泼。
-
气体, 其离子反应方程式为：
气体。
多硫化合物与盐酸作用生成多硫化氢, 多硫化氢不稳定, 易分解, 有白色胶状硫磺生成, 其离子
气体, 其离子反应方程式为：
反而比活泼。
, 即断开F-F 键所需要的能量更低。总的结果是
的反应比的相应反应释放的能量多, 所以,
比
更容易得到电子,
此外, 由于F 的半径特别小, 形成的晶体的晶格能特别大; 而且, 半径特别小的在水合时放出的热量远多于Cl 水合时放出的热量,
即
一原因。
反应产物比反应产物的能量低,
这是比活泼的另
6．
试解释为什么能制得
【答案】
剂,
不能与还原性较强的形成稳定的化合物化物一一碘化铊
,
而
, 尚不能制得, 却制得了
可将
.
是较强的氧化
氧化为
只能与还原性极弱的
.
这里说的是
的碘
. 二者虽有相同的
形成稳定的化合物
, 氧化性弱,
它能与
, 而不是
形成稳定的化合物
的碘化物一一碘化铊
化学计量关系, 但不是同一种物质,
当加碘于碘化铊可制得后者,
实际它是与的化合物. 7． 经测定
, 为反磁性物质
, 为顺磁性物质. 用价键理论说明其空间构型, 并指出是内轨型还是外轨型. 用晶体场理论说明这两种配合物哪一种属于高自旋, 哪一种属于低自旋.
【答案】
已知正方形.
又知
应如图1所示.
可以确定
量高低如图2所示
.
图
1
图
2
的8个d
电子应填充在
物.
已知如图3所示
.
图3
所以进一步确定
为
杂化的四面体, 外轨型
.
的8个d 电子填充在5个d 轨道
中, 无空d 轨道, 为高自旋配合物.
8． 用反应方程式表示下列制备过程.
(1)由钛铁矿制备
.
的配位数为4,
其空间构型可能为
为反磁性
,
为
杂化的四面体或杂化的平面
无未成对电子, 则形成配离子时中心离子的价层电子分布杂化的平面正方形、内轨型配合物. 中心离子d 轨道的能
和轨道中, 而轨道中无电子, 为低自旋配合
为顺磁性物质
, , 有未成对电子, 则形成配离子时中心离子价层电子分布应
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