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2018年哈尔滨工业大学理学院627无机化学考研基础五套测试题

  摘要

一、填空题

1. 在配合物中常见一些有机配体. 例如

,

代表_____, 它是_____基配体; bipy 代表_____, 能提

供_____个配位原子; EDTA 是_____基配体, 与金属形成的螯合物中_____有_____个元环.

【答案】三苯基膦, 单, 联吡啶, 2; 六, 5, 五

2. 酸碱指示剂一般为_____; 它们因溶液的酸度不同而有_____.

【答案】有机弱酸或弱碱;不同的颜色.

【解析】借助于颜色的改变来指示溶液pH 的物质叫做酸碱指示剂. 酸碱指示剂通常是一种复杂的有机物, 并且都是弱酸或弱碱, 如甲基橙指示剂就是一种有机弱酸, 可以用HIn 来表示它.HIn 在水溶液中存在着下列平衡:

酸分子HIn 显红色,

酸根离子显黄色, 当[HIn]

和相等时溶液显橙色 3. 离子极化的发生使键型由_____向_____转化, 通常表现出化合物的溶解度_____, 晶体的配位数_____, 颜色_____.

【答案】离子键; 共价键; 降低; 减少; 加深 4.

键角矩_____。

【答案】 >; 减小;大。

【解析】

大于

中心原子和分子构型均相同。配位原子的电负性越大, 对成键电子对的引

分子中键角

键角为

,

键角为

) 。

力越大, 成键电子对距中心原子越远, 成键电子对间的斥力越小, 因此键角减小。故

分子中的键角

(

_____

的键角依次_____;

分子的偶极矩比

分子的偶极

构型相似、配体相同的分子, 其键角大小与中心原子的电负性有关。中心原子的电负性越大, 吸引电子的能力越强, 成键电子对距中心原子越近, 成键电子对间的斥力越大, 则键角越大。因此

,

键角依次减小

分子中成键电子对偏向电负性大的F 原子, N 的孤对电

分子中成键电子对偏向电负性大的N 原子, 即孤对电子对偶极矩的贡献与键矩对偶极矩的

贡献方向相同, 故有较大的偶极矩;

子对偶极矩的贡献与键矩对偶极矩的贡献方向相反, 故偶极矩较小。

5.

的价层电子构型为_____, 它与氨能形成_____轨型配合物, 其空间构型为_____, 【答案】

; 内; 八面体;

_____杂化轨道成键.

6. Fe(NO3) 3水溶液显酸性, 原因是发生_____反应, 反应式为_____.

【答案】水解

,

3+

.

【解析】Fe 极化能力强, 强烈水解使溶液显酸性.

7. 分子轨道由_____线性组合而成, 这种组合必须遵循的三原则是_____、_____和_____.

【答案】原子轨道; 能量相近原理; 泡利不相容原理; 洪特规则 8.

是_____元酸

, 【答案】一元;二元 【解析】

硼酸

是一元弱酸;亚磷酸

是二元中强酸。

是_____元酸。

9. 给出晶体中离子的配位数比:NaCl_____, 立方ZnS_____, CsCl_____.

【答案】6:6, 4:4, 8:8.

10.MgO 的硬度比LiF 的_____,

【答案】大, 高, 低, 深, 大.

【解析】MgO 中离子所带电荷的绝对值比LiF 高, 因此晶格能比LiF 的大

.

分子间有氢键

.

的极化力比和的变形性比

产物晶格能不大.

的大

,

所含共价成分高于

的熔点高于

结合的

间的相互极化作用大, 容易发生电荷跃迁(见配位化合物一章) , 颜色深

.

大, AgCl 有一定共价性, AgF 为离子化合物

.

为软酸, 与极硬的碱

的沸点比

的_____

,

的熔点比

的_____, HgS 的颜

色比ZnS 的_____, AgF 的溶解度比AgCl 的_____.

二、选择题

11

A. B. C. D. 【答案】C

【解析】高碘酸的氧化能力大于高氯酸

, 这是由于

造成的。

的氧化能力最强,

氧化性能力大小的顺序是( )。

12.按酸碱质子理论考虑, 在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是( ).

A.

B.

C. D. 【答案】C

【解析】酸碱质子理论认为:凡是可以释放质子(氢离子, 凡是能接受氢离子的分子或离子则为碱(布朗斯特碱).

13.在饱和H 2S 溶液中, 下列关系式中正确的是( ).

A.

B.

C.

D. 【答案】A

【解析】多元酸在水中是分步解离的, 第二步解离的平衡常数明显小于第一步解离的平衡常数. 一般的二元弱酸和二元中强酸溶液中的[H]由第一步解离决定;

负一价酸根[H];

负二价酸根

由于H 2S

+

+

+

) 的分子或离子为酸(布朗斯特酸) ,

等于体系中的的条件, 所以溶液

等于第二级解离平衡常数很小, 饱和H 2S

溶液的浓度为

.

满足

中的[H]可根据一元弱酸的近似公式计算.

14.由铬在酸性溶液中的元素电势图, 可确定能自发进行的反应是( )

.

A. B. C. D.

【答案】D

【解析】

由电极电势图当应

时,

.

同时存在, 将自发地发生歧化反应的逆反应, 产物为

, 即发生反

15.次卤酸都是( )。

A. 极弱的一元酸 B. 强酸 C. 中强酸 D. 显碱性的 【答案】A

【解析】除HFO 遇水分解, 形成氟化氢和过氧化氢, 其它HXO 均为弱酸。