2017年后勤工程学院材料学807有机化学考研题库
● 摘要
一、简答题
1． 给出合理解释
：
【答案】
2． 由不大于四个碳原子的有机原料合成：
【答案】
3． 1，4-二叔丁基环己烯在硼氢化-氧化后得三个醇C （77%）, D （20%）和E （3%）。C 氧化得酮F , 后者容易在酸或碱作用下转化为一异构酮G 。G 是D 和E 两醇氧化的惟一产物。问C 到G 化合物的结构。
【答案】C 到G 化合物的结构如下：
硼氢化产物主要由过渡态中的烯构象的稳定性决定。
4． 化合物
是三个分子式均为
的同分异构体，A 用
的液氨溶液处理得D ，D 能使溴
的结构
水褪色并产生一内消旋化合物E ，B 与银氨溶液反应得白色固体化合物F ，F 在干燥的情况下易爆炸，c 在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G 。推测式及
的反应方程式。
【答案】分子式为C 4H 6则不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物。A 用Na 的液氨溶液处理得D , D 能使溴水褪色并产生一内消旋化合物E , 说明A 为具有对称结构的炔烃，即为
：
为：
为
：
反应式如下：
B 与银氨溶液反应得白色固体化合物F ，F 在干燥的情况下易爆炸，说明B 为末端炔烃，结构式为
反应式如下：
C 在室温下能与顺丁烯二酸酐在苯溶液中发生反应生成G ，说明C 含有共轭二烯结构，结构为：
反应式如下：
5． 完成下列转变：
【答案】该环氧化合物可由合成路线如下：
6． 下列各组化合物、碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？。
（1）3-甲基-2，5-庚二稀和5-甲基-2，4-庚二烯。
【答案】（1）5-甲基-2, 4-庚二烯较稳定，因为该化合物两个双键为公而体系，电子发生离域，能量低，稳定。
（2）第一个碳正离子较稳定，因为甲基的超共轭最多。 （3）第一个碳正离子较稳定，因为该碳正离子存在域程度越大，体系能量越低，越稳定。
（5）第三个自由基较稳定，因为该自由基超共轭效应最多。 （6）第一个自由基较稳定，它有两个
共轭。
7． 不饱和酸C 与在乙腈中的（没有碱）反应，得到产率89%的两个立体异构的碘代内酯混合物，其比率为20:1。试写出主产物和副产物，并表明其立体化学。
【答案】
共轭。
（4）第一个碳正离子较稳定，它比其他两个碳正离子的共轭体系长，共轭体系越长，电子离
. 制备。而该烯烃可由
制备。