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一、简答题

1． 4-叔丁基环己烯经氧汞化，继之用

还原得顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇，它

们大致等量。在同样条件下，1-甲基-4-叔丁基环己烯只得到顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。试提出氧汞化还原方法和与此立体化学相一致的机理。

【答案】4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：

1-甲基-4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：

在氧汞化反应中，汞离子与双键进行亲电加成，形成三元环，开环是以直立键的方式，因此对4-叔丁基环己烯的氧汞化-还原反应，得产物为顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇。而卜甲基-4-叔丁基环己稀，由于烯键上有取代基，形成的汞三元环电荷分布不均匀，直立键开环时须符合马氏规则，因此产物只有顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。

2． 在乙醇中三苯基膦同间氯苯甲醛共热，环氧化物A 和B 产生C , D ，E 和F 产物，产率见下。从反式环氧化物B 得到的D 比从顺式环氧化物得到的要多，解释这些现象并指出它们与魏悌希反应机理的关系。

【答案】整个反应的历程如下：

反应首先由三苯基膦与取代的环氧乙烷作用，形成中间体I 和II 。中间体一方面可以可逆地转变成一个新的魏悌希试剂与苯甲醛，从而在两个中间体之间达成一个新的平衡。另一方面又可消去三苯基氧化膦而成烯。与魏悌希反应一致的是，是慢步骤，是快步骤，从而决定了中问体的消除成烯的倾向是很大的。

从题目给的数据可以看出，从不同的环氧烷出发，得到的烯的构型不同，这主要与消除的历程有关。在魏悌希反应中，三苯基氧化膦是顺式消除，从下面的历程中可清楚地体现出来。

从以上的消除历程可以看出，消除产物烯的构型是由消除过渡态的构象决定的。反式的环氧烷比顺式更利于形成D , 从而得到较多的D 。

反应中存在的另一平衡，即反应中间体与新产生的魏悌希试剂和间氯苯甲醛、苯甲醛之间的平衡，从反应的产物中也可得到证实。由于反应体系中存在间氯苯甲醛，它也可与魏悌希试剂反应，得到产物E 和F ，从而证明了此平衡的存在。从E 与F 的量来看，无论从哪种环氧烷出发，都以F 为主，即以反式烯烃为主。这也是与魏悌希反应的历程密切相关的，其历程如下：

反应中可产生III 、IV 两种过渡态，但III 更加有利。因此产物以反式烯F 为主，从而也进一步证明对反应机理设想的正确性。

3． 请用简便的方法鉴别下列各化合物：

【答案】（1）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别，苄碘反应最快，生成黄色沉淀；其次是苄溴，生成浅黄色沉淀；最后是苄氯，生成白色沉淀。

（2）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下，

的为CH3I ，产生白色沉淀的为

室温下，淀的是

很快产生沉淀，

温热下，最快生成白色沉淀的是

, 生成淡黄色沉淀的是

4． 完成下列目标化合物的合成。

【答案】由呋喃甲酸合成呋喃甲酸乙酯，再由呋喃甲酸乙酯与苯乙酮反应合成目标产物。

几分钟后才产生沉淀，而

不产生沉淀。 然后生成白色沉

和

立即产生沉淀，产生黄色沉淀

（3）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下，最快生成白色沉淀的为

温热几分钟生成白色沉淀的是

加热不生成沉淀的是

5． 吡啶盐有芳香性吗？

【答案】吡啶分子中氮原子上的孤对电子没参与环内大π键，故吡啶显碱性，吡啶成盐后，