2017年河北师范大学化学生物学分析化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 试讨论莫尔法的局限性。
【答案】莫尔法要求的酸度范围为pH=6.5〜10.5。当试液中有铵盐存在时，要求溶液的酸度范围pH 为6.5〜7.2
。在此条件下凡是能够与
生成微溶性化合物或配合物的阴离子（如
）都干扰测定。一些高价金属离子（
如
）在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。当一些有色金属离子
浓度稍大时也影响终点的观察。能和指示剂生成有色物质的离子（）不能存在。本法
只能用来测定卤素。而不能用NaCl
标准溶液直接测定
2． 比较下面化合物中，H a 和H b 两种氢核，哪一种氢核的化学位移更大？为什么？
【答案】毫无疑问是H a 核的化学位移值更大。因为H a 同时处在拨基和双键的负屏蔽区，而H b 只处在双键的负屏蔽区。
3． 在络合滴定中，在何种情况下不能采用直接滴定的方式？请举例说明。
【答案】不能直接滴定的条件主要有三种：
（1）待测离子与EDTA 配位反应速率较慢，
不能满足
闭指示剂，如等；
等的滴定； （2）滴定反应没有变色敏锐的指示剂指示终点，如或本身易水解，或能封
（3）待测金属离子与EDTA 不能形成络合物或形成的络合物不稳定，如碱金属。
4． 何谓金属指示剂？何谓指示剂的封闭现象？如何消除指示剂的封闭现象？
【答案】金属指示剂是能与金属离子生成配合物的有机染料，在配位法滴定金属离子时，可以选择金属指示剂指示终点。若在化学计量点时，指示剂不发生颜色变化，或变色不敏锐，称为指示剂的封闭现象。加入掩蔽剂可以消除指示剂的封闭现象。
5． 沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？
【答案】沉淀的形成一般要经过晶核的形成和晶核长大两个过程。晶核的形成机理，目前尚无成熟的理论。一般认为，将沉淀剂加入试液中时，当沉淀（构晶）离子浓度的乘积超过该条件
下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集形成微小的晶核。晶核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散，并且进入晶核，以致逐渐形成晶体（即沉淀微粒）。按照沉淀颗粒直径的大小可将沉淀分为晶形沉淀和无定形沉淀两类。形成何种类型的沉淀，主要决定于沉淀物质本性，但也与沉淀进行的条件有关。在沉淀的形成过程中，由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集速度。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列速度称为定向速度。定向速度主要决定于沉淀物质的本性；聚集速度主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度。聚集速度与溶液相对过饱和度成正比。
6． 下列情况引起什么误差？若为系统误差，如何减免或消除？
（1）天平砝码被腐蚀；
（2）称量试样时吸收了水分；
（3）以失去部分结晶水的硼砂为基准物，标定盐酸溶液的浓度；
（4）试剂中含有微量待测组分；
（5）重量法测时，试样中硅酸沉淀不完全；
（6）称量开始时天平零点未调；
（7）滴定管读数时，最后一位估计不准；
（8）用NaOH 滴定HAc , 选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入；
（9）配制标准溶液时，溶解基准物时溶液溉失；
（10）高锰酸钾法测钙，过滤时沉淀穿滤。
【答案】（1）天平砝码被腐蚀，会因仪器不准确而产生系统误差，应更换同规格的完好按码。
（2）试样吸收水分会产生正误差，属系统误差. 通常情况下应干燥后称量。
（3）同等情况下硼砂用量将会减小，造成负误差. 属系统误差. 应更换为物质组成与化学式完全相符的硼砂，并保存在60%的恒湿器中。
（4）试剂用量将会增加，产生系统正误差. 可通过空白试验或对试剂进行提纯来加以校正。 （5）由方法误差而引起系统负误差。需要对方法加以改进。
（6）产生系统误差. 分析天平应实验前、后校正，以保证称量的准确性。
（7）产生随机误差. 滴定管读数的最后一位是估读的。
（8）对于指示剂的变色点各人会有不同的观点，属于可正可负的随机误差。
（9）属于粗心大意产生的过失误差. 在实验中应严格避免。
（10）—般情况下过滤时穿滤是不可能发生的，一定是有违反操作规程的误操作。属于过失误差。
二、计算题
7． 某样品用标准方法测4次结果：8.89%, 8.95%，9.01%和8.95%，采用新方法测得5次结果：
8.99%，8.94%, 9.10%，9.06%和8.80%.问新方法是否引入系统误差（即有无显著性差异）？在置信度为95%时，新方法平均值的置信区间为多少？
表
【答案】
即无显著性差异
故新方法没有引入系统误差。
新方法的置信区间：
8． 有一纯称取0.4988克，进行适当处理后，使之还原为碘化物溶液，
然后以
溶液滴定，到达滴定终点时共用去20.72mL ，求x?
已知分子量
【答案】根据元素守恒得:
解得KIOx 的分子量为:
可以得到:
解得x=3
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