2017年西安理工大学理学院857有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1.
_____
_____。
【答案】
_____
【解析】乙酰乙酸乙酯亚甲基可以进行两次烷基化反应,生成二烷基取代的乙酰乙酸乙酯,后者在稀碱溶液中水解然后酸化生成烷基取代的-羰基乙酸。-羰基乙酸不稳定,稍加热即脱羧变成酮。
2. 比较下列含氮杂环化合物的碱性,并由强到弱排列_____。
【答案】
【解析】(A )中两个氮原子上的孤对电子都没参与环内大π键,故可与酸作用,显碱性,其碱性比脂肪胺弱,但比芳香胺强;(C )中有一个氮原子上的孤对电子没有参与环内大π键,显碱性;而(B )中氮上的孤对电子参与环内大π键,故碱性较弱。
3.
【答案】
_______________。
【解析】硝基苯被还原成苯胺,苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐,重氮盐与吡咯发生偶联反应。
4. 按碱性增强的顺序排列以下各化合物:_____。
【答案】
杂化,饱和碳为
杂化,杂化轨道中含S 成分越多,
【解析】三键碳为杂化,双键碳为
则相应的碳原子的电负性越大,吸电子能力越强,其碳负离子越稳定,碱性越弱。
5. 写出下列反应的主要产物_____。
( )
【答案】
【解析】在加热条件下,一分子氨基酸中的羧基与另一分子氨基酸的氨基作用形成二肽。
6. 写出氯代呋喃的结构式:_____。
【答案】
【解析】熟记呋喃的结构并注意环上的编号规则: 7.
【答案】
_____。
【解析】重氮甲烷是一较强的甲基化试剂,可与含活泼氢的化合物发生甲基化反应。
8. 组胺有3个N 原子排出其碱性强弱顺序:_____。
【答案】
【解析】①号氮原子为吡啶型氮原子,其孤对电子没有参与大π键,故显碱性,其碱性远比吡咯强但又比脂肪胺弱得多,碱性强弱顺序为:脂肪胺>吡啶>苯胺>吡咯。
二、简答题
9. 写出把下列八氢合萘酮立体选择性地转化为适当的非对映体的十氢合萘酮的反应条件。
【答案】
在Li/液氨的还原中,形成离子中间体A 和B 。前者较后者更稳定,从而得到如上结果。 而在
的条件下,H 从双键同侧加上去,得到反式十氢萘酮衍生物。
10.由指定原料及必要的试剂合成下列化合物:
(1)由苯及不超过4个碳原子的化合物合成(2)由
和不超过3个碳原子的化合物合成
(3)由环戊二烯和不超过3
个碳原子的化合物合成
(4)用不超过3个碳原子的化合物合成【答案】
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