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一、计算题

1．

下一级反应

直接进行时, A 的半衰期为

试求速率常数

若温度升高至

则反应开始

后A 的浓度降到初始浓度的

以及反应的活化能

如上述反应改变条件，使该反应依下面机理进行：

已知反应A. 可达到快速平衡，反应B. 是慢步骤，且知各基元步骤活化能分别

为

试证明反应速率方程

其中

该反应速率的比值。

【答案】（1）一级反应

并求以该机理进行时反应的表观活化能

（3）假设该反应一步进行和分步进行的指前因子相同，计算500K 时一步进行和分步进行时

（2）依据反应机理，反应②是慢步骤，则平衡态处理法有：

所以

其中

由

则

2． 利用德拜-休克尔极限公式，计算298 K时，含有

的水溶液中

【答案】

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反应A. 可达到快速平衡，则利用

和

和的活度因子。

由则

3． 已知298K 时下列物质的

和

总压力

为反应前气体中

含

（1）在298K 的平衡常数

），

（摩尔分数），其余为惰性气体，求反应

（2）在什么温度反应达平衡时有

的

被转化？（设反应的

【答案】 （1）

因此：由于因此有有：

（2）设平衡温度为T , 因为题中已设定反应的因此和

均与温度无关。因此

在转化率为时，反应的为：

平衡时总物质的诅为则平衡常数的表示式为：

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因为所以，可得：又

因此有：解得：

自由能计算下述电池的电动势

的标准生

成

自由能分别

为

4． 在298K 时，试从标准生成

已

知

和

：

【答案】该电池所对应的电池反应为

则反应的标准生成Gibbs 自由能为

则电池电动势为

5． 用入射光强度

的单色光照射丙酮蒸气，发生下列反应：

起始压力

求量子效率

照射

入射光的后，终压

被

丙酮吸收，反应池体积

【答案】发生反应的分子数为：

吸收的光量子数为：

量子效率为：

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