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一、计算题

1． 正丁醇在298.15K 下：

求298.15K 时二乙醚的标准摩尔生成焓【答案】设有异构体变换反应设而

即

2． 在一恒容均相反应系统中，某化合物分解压力和温度下，测得分解反应的半衰期如下：

所经过的时间与起始压力成反比。在不同起始

（以A 代表）与二乙醚

（以B 代表）具有相同的化学式

己知

若用燃烧焓与生成焓来计算该反应的标准反应焓，则

（1）试推断其反应级数，并计算两种温度时的值。 （2）求反应的实验活化能。 （3）求

时

经验式中的指前因子。

【答案】（1）依据基于分压的速率方程式，因反应的半衰期与起始压力成反比，故推断该反应为简单二级反应。由二级反应半衰期计算公式可知

（2）Arrhenius 方程的定积分式为

将

Arrhenius 方程可得，反应的实验活化能

（3）当

时，

由Arrhenius 方程的定积分式

解得967 K时指前因子

3． 在真空的容器中放入固态的

当放入的

问

于

下分解为

的

平衡时容器内的压力为

求平衡时容器中的压力；（2

）容器中原有的固体。

解得

（2）设需加

4． 在

压力为

则

解得

温度范围内，反应

（1）计算300K 时反应的（2）300K 时，若反应开始把（3）求（2）中平衡系统的自由度。 【答案】（1）

（2）设HC1分压为P ，（3）独立组分数恒温情况自由度 5． 已知反应ZnO （s ）和

的标准生成焓分别为-348.28和

的分压分别为100、0.3和0.3kPa , ZnO （s ）能

时

，

代入

的容器中已有

的压力为多大时，才能形成

【答案】⑴

设平衡时

的标准平衡常数与温度的关系为

放在一真空容器内，求平衡时

的分压；

解得

其中

298K 时，

（1）试求反应的（3）800K 时，若

（2）计算298K 时Zn （g ）的标准生成焓；

否被还原为Zn （g ）?

【答案】（1）由热力学基本方程可知，

对比题给公式

可知

（2）298K 时，反应的

又因为

则有

（3）800K 时，

则

故800K 时，反应不能自发进行，ZnO （s ）不能被自发还原。

6． 在-5°C 时，某过冷液体（单组分纯物质）A 的平衡蒸气压C 凝固时的蒸气压为2280Pa 。己知1mol 过冷液体A 在-5°

为2632Pa , 而此时固态A 的平衡

蒸气

均为理想气体。忽略凝固过程液体与固体摩尔体积的差异以及恒温下较小压力（500Pa 以内）的改变对凝聚态物质Gibbs 函数的影响。试设计出可以计算凝固过程状态函数改变量的可逆途径并计算该过冷液体凝固过程的

【答案】

（相变为可逆过程）

7． 用电流强度为氢气各1

的直流电来电解稀

溶液，在

压力下如欲获得氧气和

需分别通电多长时间？已知在该温度下水的蒸汽压力为

【答案】电解时发生的电极反应为