● 摘要
钾、铷、铯盐在生活、生产和科技中应用极其广泛,其热力学性质的研究对从盐湖中开发利用钾、铷、铯资源有很重要的现实意义。本文运用电动势法对KCl/RbCl/CsCl + NaCl + H2O、KCl/RbCl/CsCl + NaCl + CH3OH + H2O和CsBr + LiBr/NaBr + H2O体系的热力学性质进行了研究,具体内容如下:
选用K-ISE、Rb-ISE、Cs-ISE和Ag|AgCl电极,分别组成无液接的可逆电池测定了KCl/RbCl/CsCl + NaCl + H2O和KCl/RbCl/CsCl + NaCl + CH3OH + H2O的电动势值。利用自制的Cs-ISE以及Br-ISE组成无液接的可逆电池,测定了CsBr + LiBr/NaBr + H2O体系的电动势值。通过标定实验所用的电极对检测其Nernst线性响应的优劣,用标定好的电极测定了实验中干扰离子的选择性系数(Kpot),最后,测定了上述八个体系在总离子强度范围I = 0.01-1.00 mol/kg范围内,离子强度分数yB = 0.3, 0.6, 0.9时的电动势值,实验的温度为298.15K。实验结果用Nernst方程和Pitzer方程进行处理,得到了体系的γ±A,进而对γ±A进行拟合,获得了各个体系的Pitzer混合参数θ和ψ,由θ和ψ可进一步计算得到γ±B、各溶液体系的渗透系数和过量Gibbs自由能。同时用Harned经验规则对各个体系进行了关联,得到了Harned参数,拟合所得参数的标准偏差值很小,说明用Harned经验规则处理实验结果是合理可行的,并且实验结果比较理想。
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