2017年淮北师范大学化学综合Ⅱ之有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 从
烷氧基乙醇合成丝氨酸。 【答案】
2． 用指定原料合成给出的化合物（可用任何无机试剂）。
【答案】
3． 有一化合物A 的化学式为
与在碱中反应产生大量黄色沉淀，母液酸化后得到
醇溶液处理C
溶液处理生成乙酸和另一化合物
一个酸B ，B 在红磷存在下，加入过量溴时，只生成一种一溴代产物C ，用时，生成的化合物D 能使溴水褪色，D 用过量式。
【答案】A 与
生成黄色沉淀
是甲基酮；A 分子式为
扣除
经加热最后也转变成乙酸。试推导出A 至E 各化合物的结构式，并写出相关的反应
还余
排列为
的醇溶液处
碳链异构排列有4种，
其产物酸与过量溴在红磷催化下只得一种一溴产物→
与
结合
C 用
理得D ，可使溴水褪色
为用的酸溶液处得乙酸和
4． 在碱催化下，2, 4-戊二酮加甲基乙烯基甲酮，预言这一反应速度表示式。
【答案】反应历程如下：
第一步：酮在碱作用下形成碳负离子。即：酮，若用[HAL表示总酮量，可得等式的酮。即可得出：
其中：
表示离子积。
速度表示式为：也可表示为：第三步：中间物
结合质子形成产物：
其中，
为介质水和脱质子的
或表示为：
其中
有一平衡常数表示已离解的酮，
其中：
表示未离解（1）
在整个体系中，酮的浓度包括已离解的和未离解的
第二步：碳负离子进攻极性双键，形成加成中间物
对应负离子。从许多实验数据证明，第二步是速度决定步骤，根据式（1）和式（2）速率公式，其整个反应速度可表示为：
5． 已经发展起一种在羰基先生成
位引入碳碳双键的方法。经常用与酮、醛或酯发生反应而首
苯基硒衍生物，后者再用过氧化氢或高碘酸处理：
试提出能解释此反应的机理。 【答案】
6． 预言下列还原反应的立体选择性。说明你预言的根据。
【答案】
氢负离子从位阻较小的一面进攻还原羰基。
羰基直接与不对称中心相连，在还原时遵循Cram 规则，氢负离子从位阻较小的一面进攻。
反应历程如下：
从反应历程可看出主要产物是型的醇。
由于位上直立键的甲基阻止了还原剂从直立键方向进攻，同时还原剂有较大体积，故从平伏键位置进攻更有利。主要生成直立键的醇。
用
还原羰基，得以直立键为主的产物。