2017年安徽工业大学化学与化工学院835高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
2. 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
3. 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
4. 胶束成核与均相成核
【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)程。
,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)
缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。
5. 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
6. 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
7. 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。
8. 光引发聚合
【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。
9. 链引发反应
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基,初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。 10.
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
对混缩聚
二、问答题
11.试写出以过氧化苯甲酰为引发剂,以四氯化碳为溶剂,苯乙烯单体聚合生成聚苯乙烯的基元反应及可能出现的副反应。简述发生副反应的条件。
【答案】基本反应链引发
链増长
链终止
可能出现的其他副反应如下。
(1)引发阶段由于笼蔽效应,引发剂可能发生二次分解
如单体浓度小,溶剂用量大,则过氧化二苯甲酰的损失加大。 (2)链増长阶段的竞争反应
对于苯乙烯,
在
种副反应式如下:
诱导分解
下所以活性链对引发剂、
较大)占优势,各
四氯化碳和单体的链转移反应均会出现。其中活性链对四氯化碳溶剂的转移
链转移
12.怎样合成稳定的聚甲醛?写出聚合反应过程。
【答案】工业上一般是用三聚甲醛在因甲醛的
和微量水引发剂存在下进行开环聚合来合成聚甲醛。
(聚合上限温度)较低,聚甲醛易发生解聚反应。这样的聚甲醛无实用价值。通常用
酸酐将活性半缩醛端基转化为不活泼的酯基,以防止解聚。经过端基封锁技术处理过的聚甲醛稳定性好,即使在温度以上,也不会解聚。下面为合成聚甲醛的反应过程。
链引发:
链增长:
链终止:
端基封锁: