2017年上海市培养单位上海高等研究院822高分子化学与物理之高分子物理考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 理想溶液
【答案】理想溶液是指溶液中溶剂分子间，溶质分子间和溶质溶剂分子间的相互作用能都相等；溶解过程没有体积的变化；溶解过程没有焓的变化。
2． 应力松弛
【答案】应力松弛是指材料在一定的温度和约束承载状态下，总应变（弹性应变和塑性应变）保持不变，而应力随时间的延长逐渐降低的现象。
3． 介电损耗
【答案】介电损耗是指电介质在交变电场中，由于消耗部分电能而使电解质本身发热的现象。电解质中含有能导电的载流子，在外加电场作用下，产生导电电流，消耗掉一部分电能，转为热能。
4． 相对黏度
【答案】相对黏度是指溶液黏度与纯溶剂黏度之比。
5． 构象
【答案】构象是指由于分子中的某个原子（基团）绕C —C 单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式。不同的构象之间可以相互转变，一种构象改变为另一种构象时，不要求共价键的断裂和重新形成。构象改变不会改变分子的光学活性。
6． 弹性模量
【答案】弹性模量是指材料在弹性变形阶段，其应力和应变成正比例关系（即符合胡克定律）的比例系数。弹性模量的单位是达因每平方厘米。“弹性模量”是描述物质弹性的一个物理量，是一个总称，包括“杨氏模量”、“剪切模量”、“体积模量”等。所以，“弹性模量”和“体积模量”是包含关系。
7． 溶胀平衡
【答案】交联聚合物在溶胀过程中，一方面溶剂力图渗入聚合物内部使其体积膨胀；另一方面，由于交联聚合物体积膨胀导致网状分子链向三维空间伸展，而产生弹性收缩力，力图使分子网收缩。当这两部分相反的作用相互抵消时，达到溶胀平衡。
8． 过量化学位
【答案】高分子溶液中溶剂的化学位变化含有两部分，一部分相当于理想溶液中溶剂的化学位变化，另一部分相当于非理想溶液的部分，非理想溶液的部分称为过量化学位。
二、简答题
9． 某交替共聚物已知其数均相对分子质量为250000, 数均聚合度为3420。如果一种共聚单体是苯乙烯，则另一种共聚单体是乙烯、丙烯、四氟乙烯和氯乙烯中的哪一个？
【答案】丙烯。
10．从分子结构角度分析比较下列聚合物的结晶速率：聚乙烯，尼龙-6，聚对苯二甲酸乙二醇酯。
【答案】影响结晶速率的因素与结晶度类似，都是结晶能力的表现。聚乙烯结构对称性非常好，柔顺性也大，所以结晶速率极快，即便从熔体直接在液氮中淬火也不能避免结晶。聚对苯二甲酸乙二醇酯结构对称性一般，结构刚性大，能结晶，但结晶速率较慢，在空气中淬火时就不结晶。尼龙-6居中。
11．试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征：
（1）非晶态聚合物；
（2）非极性晶态聚合物；
（3）极性晶态聚合物；
（4）低交联度聚合物。
【答案】（1）非晶态聚合物的溶解过程是先溶胀，后溶解；
（2）非极性晶态聚合物难溶，只有升温至熔点附近才可溶解在溶剂中；
（3）极性晶态聚合物较易溶解在相应的极性溶剂中，往往先被极性溶剂“溶剂化”而溶解； （4）低交联度聚合物只能溶胀达到溶胀平衡，但不能溶解。
12．用↓或↑表示下列因素对的影响：
（1）张力增加；（2）压力增加；（3）外力频率增加；（4）主链上杂原子数增加；（5）主链上芳环密度增加；（6）侧基极性增加；（7）增塑剂含量増加；（8）交联度增加；（9）相对分子质量增加；（10）聚丙烯酸酯类的酯基C 原子数n 増加。
【答案】（1） ↓；（2） ↑; （3） ↑; （4） ↓；（5） ↑；（6） ↑; （7） ↓; （8） ↑；（9） ↑；（10） ↓。
13．在室温溶剂中测得聚异丁烯和聚苯乙烯的无扰尺寸A 值分别为795nm 和735nm ，能否说明聚苯乙烯的柔顺性大于聚异丁烯？为什么？
【答案】不能。
先求出
得式中，为链节相对分子质量。代入上式所以聚异丁烯和聚苯乙烯的σ值分别为1.93和2.43, 可见聚异丁烯（丁基橡胶的主要成分）的柔顺性显然大于聚苯乙烯（一种塑料）。
14．什么是凝胶？什么是冻胶？各举一例，从化学结构和物理性能两个方面加以比较。
【答案】高分子溶液失去流动性就成为凝胶和冻胶，前者是通过化学键交联的聚合物的溶胀体；后者是范德华力交联形成的，加热仍可熔融或溶解。隐形眼镜是以聚丙烯酸羟乙酯为主成分的高分子凝胶；而猪皮冻是蛋白质的冻胶。
15．比较溶剂和良溶剂下的
膜渗透压法的测定值
【答案】
表
公式中的溶胀因子以及
*高分子线团收缩，体积较小，从而小相对分子质量部分较多地渗过膜，使测定值偏低。
16．聚乙烯和全同立构聚丙烯均为塑料，而乙-丙共聚物却可以作橡胶，为什么？
【答案】聚乙烯和等规聚丙烯结构规整，堆砌紧密，常温下结晶度比较大，只能用作塑料，而匕烯和丙烯通过无规共聚得到乙丙橡胶，破坏了链的对称性和规整性，所以结晶度大大降低，可以用作橡胶。
三、计算题
17．一个聚异丁烯样品数均相对分子质量为428000g/mol，25℃在氯苯溶液中测得第二维利系数
已知25℃氯苯的密度为压
【答案】浓度
计算该聚合物的
氯苯溶液的渗透假定为理想溶液，渗透压又是多少？比较这两个值。