2017年沈阳药科大学1008药学综合之物理化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 试从胶体化学角度阐述重量分析操作中无定形沉淀之沉淀条件的选择。
【答案】重量分析操作中无定形沉淀选择条件： （1）在较浓的溶液中进行沉淀。这有两个好处：
①离子的水化程度较小，沉淀含水量少，体积较小，沉淀较紧密； ②产物粒子碰撞几率大，容易凝聚。 （2）在热溶液中进行沉淀。
①热溶液中离子的水化程度大为减小；
②由于胶粒热运动加强，一方面有利于已吸附离子的解吸，另一方面则使胶粒间相互碰撞的频率与强度加大，有利于聚结形成沉淀；
③减少沉淀表面对杂质的吸附。
（3）沉淀时加入大量电解质，以压缩胶粒的双电层，降低电势，有利于胶粒的凝聚。在洗涤液中也要加入适量电解质，以防止沉淀发生胶溶。
（4）沉淀完毕后，趁热过滤，不要陈化。否则，无定形沉淀经放置将逐渐失去水分，因聚集紧密而使得已吸附的杂质难以洗去。
2． 某分子的配分函数是
熵的表达式。设体系为定位子体系。
【答案】在定位子体系中，可求得体系平均能量：
体系熵：
求在任何给定温度下体系平均能量和
3． 是否任何两种不同金属组成的热电偶均能用来测温？实验中只能测得热电偶的温差电势，如何从温差电 势找出温度值？你在哪个实验使用热电偶？
【答案】作为热电偶的两种金属，要求其产生的温差电势与温度有线性关系，同时要求温差电势的温度系数必须足够大才行，否则不宜用做热电偶。
为了由测得的温差电势获得被测系统的温度值，则必须事先测得热电偶的温差电势-温度曲线（称工作曲线）。
测定此工作曲线的方法是:将冷端置于冰-水平衡系统中，热端置于温度恒定的标准系统内，测定所产生的热电势。标准系统一般采用101325 Pa 下水的沸点（100°C ）, 苯甲酸的熔点（121. 7°
C ）、锡的熔点（232°C ）等。进而绘制热电势-温度工作曲线。此外，还可采用将被测热电偶与标准热电偶并排放在管式电炉内，同步进行温度比较校正。
4． 何为稀溶液的依数性？举两个日常生活中的实例加以说明^
【答案】稀溶液的依数性仅与溶液所含溶质的数量或浓度有关而与物质的本性无关的性质，通常有饱和蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高和渗透压。
①常用的冷冻剂，如100g 冰+下降的特点。
②冬天撒盐去除公路上的冰，利用冰的熔点降低。
③生物化学研宄确定，当外界温度降低时，在有机体细胞中都会强烈产生可溶碳水化合物，降低凝固点。南极鱼类血液的冰点
5． 试用T-S 图推导卡诺循环热机效率
【答案】卡诺循环的T-S 图如图所示
在
等温膨胀过程中，
系统吸热为
在
的总功，故热机效率为
及
在
等温压缩过程中，
系统放热为
之和等于系统所做
绝热过程中，系统与环境没有热交换，故
明显低于温带鱼类血液的冰点
可达到的冷却温度为
利用的是稀溶液凝固点
分别为高、低温热源的温度）。
图
6． 用电导法测定难溶盐在水中的溶解度时，需要知道哪些数据，试列出计算公式说明之。
【答案】
若用
溶液标定电导池系数，
因为有而难溶盐引起的电
导求得
KC1的电导率
最后由
求出
及电阻（或电导池常数
所以
，
然后根据假
设
所以总的看需要以下数据:①
：）；②溶液电阻；③纯水的电导率；④构成盐的
阴、阳离子的无限稀释摩尔电导率（或盐的摩尔电导率）。
二、计算题
7． 在
和标准压力下，测得所用纯水的电导率
饱和溶液）
试计算
饱和水
的活度（溶度）积常数
B
溶液的电导率
知几种电解质的无限稀释摩尔电导率为：
【答案】无限稀释摩尔电导率为：则有：
所以有
溶液的浓度为