2017年沈阳药科大学1003物理化学之物理化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． （1）写出分子配分函数的定义式，并阐明其物理意义。
H 、S 、G 、（2）能量标度零点的选择是否影响分子配分函数的数值？是否影响热力学函数U 、A 及热容
的数值？
配分函数的物理意义：一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子求
【答案】（1）和。
（2）能量标度零点的选择影响分子配分函数的数值，并影响热力学函数U 、H 、G 、A 的数值，但对S 及热容
的数值无影响。
2． 试比较组分B 的化学势在理想混合物与非理想混合物的公式中有何同异？
【答案】在理想混合物中
为物中直接用浓度
而非理想混合物则对浓度
在非理想混合物
中
进行修正，从而引用了活度
活度
相同点：（1）数学形式相同；（2）标准态相同；不同点：理想液态混合
为活度系数。
3． 电解质溶液的物质的量浓度越大时，离子数应该越多，电导率应该增大，为什么在浓度増大到一定量值后，电导率反而减小，应该怎样理解？
【答案】电解质溶液电导率的大小不仅与溶液中离子数目有关，还与离子自由运动能力有关，而这两个因素是相互制约的。所以在一定的浓度范围内，电解质溶液浓度越大，体积离子数越多，电导率也就越大；但是当浓度继续增大超过这一浓度范围时，然而随着体积离子数增多，其静电相互作用表现的也越来越强，因而离子自由运动能力越差，所以电导率反而下降。
4． 温度升高对物质的下列各量有何影响（增大、减小或不变），并简证之（或简单解释之）。
（1）恒压下物质的焓；（2）恒容下物质的内能；（3）恒压下物质的熵 （4）恒容下物质的赫姆霍兹函数；（5）恒压下物质的吉布斯函数 【答案】（1）增大，（2）增大，（3）增大, （4）减小，（5）减小，
5． 血清蛋白质溶解在缓冲溶液中，改变pH 值并通以一定电压，测定电泳距离为：
向阴极移动 向阳极移动
试确定蛋白质分子的等电点，并说明蛋白质分子带电性质与即为等电点
值关系。
图，
【答案】等电点时，胶粒不带电，在电场作用下无电泳现象，电泳距离为零。作
由图可得，等电点处
带正电。
6． 在两个充满充满
当时，蛋白质分子带负电；当时，蛋白质分子
溶液的容器中间是一个由固体制成的多孔塞，塞中细孔
溶液中有过剩的
带
溶液。在两容器中插入电极，通以直流电，则容器中液体如何移动？为什么？
固体易吸附
即向正极移动。
【答案】通电后液体向正极移动，即电渗现象。负电，通电后
二、计算题
7． 1mol 的理想气体在25°C 下由202.650kPa 、向真空膨胀至的熵变
【答案】由理想气体单纯PVT 变化过程摘变的公式：
将
8． 己知
代入
和
可以生成如下三种水合物
：
，试求 （s ）
（1）在大气压力下，与
水溶液和冰平衡共存的水合盐的最大数量；
（2）在298 K时，与水蒸气平衡共存的水合盐的最大数量。
【答案】当溶液中没有水合盐生成时，S=2; 当有水盐生产时，每增加一种水合盐，体系中就会增加一个化学平衡条件，故每增加n 个水合盐，会增加n 个独立的化学平衡条件，故C 值不变。所以不管体系中有多少种水合盐，其独立的组分数都是2。
（1）恒压下因最小为零，故能再生成一种含水盐。
求过程系统
最多为3相。因盐溶液中已存在两相，即
水溶液和
故还
（2）同理，恒温下
9． 用Pt 电极电解
相数最多为3相，而在与水蒸气平衡共存的系统中已存在一相，故还可以生成两种含水盐。
的酸性溶液
己知
忽略超电势。请指出在
阳极及阴极上优先发生的反应。
【答案】①可能发生的阳极反应有：
还原电极电势小的首先在阳极上氧化，所以阳极上优先发生水氧化成氧气的反应。 ②可能发生的阴极反应有：
还原电极电势最大的优先在阴极上还原，所以阴极上优先发生Cu2+还原成Cu 的反应。
10．室温下一高压釜内有常压的空气，为确保实验安全进行需采用同样温度的纯氮进行置换，步骤如下：向釜内通氮气直到4倍于空气的压力，然后将釜内混合气体排出直至恢复常压。重复三次。求釜内最后排气至常压时，该空气中氧的摩尔分数。设空气中氧、氮摩尔分数之比为1:4。
【答案】温度一定时，每次通氮气前后氧的分压不变，每次排气前后氧的摩尔分数也不变。 设开始时氧的摩尔分数为
：第一次充气后氧的摩尔分数为：第一次放气后氧的分压力
：第二次充气后氧的分压力
：第二次放气后氧的分压力
：
推导可知，经n 次置换后，氧的摩尔分数为：所以重复三次后氧的摩尔分数为：