2017年沈阳化工大学物理化学和分析化学(同等学力加试)复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 合成氨反应为
一般在30MPa ，约除
气体，为什么？
【答案】合成氨反应是一个体积缩小的反应，即应，它的积累会减小
的分压力，使平衡向左移动，降低
的气体排除。
2． 纯物质在恒压下G-T 曲线应该是凹的还是凸的？
【答案】可借二阶导数来判断
由因为
总是正值，故
即
由此可以判断曲线只能是凸的（见下图）。
在定温定压下，
气体不参加反
时进行，生产过程中要经常从循环气（主要是
）中排
的产率，因而要及时将积累
（a ）错汉的G-T 曲线
（b ）正确的G-T 油线
3． 理想气体绝热膨胀时并不恒容，为什么仍可使用公式
【答案】
因此在本例中
同样解释也适用于
故对理想气体即使不是恒压过程
=CvdT?
完全适用。
对理想气体
也是完全适用的。
对理想气体
4．
是否可作为理想气体状态变化（P , V , T 变化）过程自发性的判据，为什么？
【答案】不可以。使用Gibbs 函数作判据的条件是恒温、恒压、
理想气体pVT 变化
不符合此条件。
5． 绝热可逆膨胀与节流膨胀两种方法都可以获得低温，试分析两者的差别。
【答案】理想气体和实际气体经绝热可逆膨胀都会降温，因为
对两者都
成立；而在节流膨胀中，对理想气体，上式分子为零，无温度变化，而实
的区域中有降温现象，在其
际气体在节流膨胀中，上式的分子不一定大于零，在
它区域，可能还有升温现象。
6． 理想气体经一恒温循环，能否将环境的热转化为功? 如果是恒温可逆循环又怎样？
【答案】不能。理想气体的热力学能在恒温过程中不变，假设体系由：所做功：
再经可逆压缩回到始态：所做功：整个循环过程：因
并且前者的绝对值小于后者；
故W=-Q>0，Q<0，环境得热，W>0系统得功，即环境失热。
说明整个循环过程中，环境对系统做功，而得到是等量的热，不是把环境的热变成功。 同样，如果如果
是恒温可逆膨胀，
是恒温不可逆压缩，结果也是W>0，Q<0，系统得
功，环境得热，即环境付出功得到热。不能把环境热变成功。
是恒温可逆膨胀，
是恒温可逆压缩，即为恒温可逆循环过程
，
=0，则W=-Q=0，不论是系统还是环境，均未得失功，各自状态未
变。由上分析，理想气体经一恒温循环，不能将环境热转化为功。
（因为可逆压缩环境消耗的功最小）
二、计算题
7． 在298K 时，测定乙酸乙酯皂化反应速率，反应开始时，溶液中碱和酯的浓度均为每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下表所示。
（1）证明该反应为二级反应，并求出速率常数k 值。 （2）若碱和乙酸乙酯的起始浓度均为及该反应的半衰期为多少？
【答案】（1）假设该反应为二级反应，则由二级反应公式知，明
为直线即可。
根据上表计算相应的数据，结果如下表所示。作图如下图所示。
应为直线，所以只需证
试计算该反应完成
时所需的时间
下图知确为直线，故证得该反应为二级反应。
和
则有
选择直线上两点
（2）对于二级反应有
则