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一、简答题

1． 利用迈克尔(Michael)反应制备下列每一个化合物

.

【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

2． 按酸性由强到弱排列顺序:

【答案】磺酸属于强酸, 酸性最强. 取代苯甲酸羧基对位连有吸电子基团时, 羧基酸性增强, 连有给电子基团时, 羧基酸性减弱

;

一Br 都属于吸电子基团,

但

的吸电子作用大于一Br ,

— CH属于给电子基团. 所以酸性强弱顺序为f>d>c>a>b.

3． 卤代烃A

分子式为解后得到

和

, 经处理后, 将得到的主要烯烃用臭氧氧化及还原水

可推知此烯烃的结构为:

经

处理后得到的

. 试推测卤代烃A 的结构.

【答案】

由烯烃被臭氧氧化及还原水解后得至和

. 由于卤代烃为饱和卤代烃,

卤代烃

烯烃,

因此, 所以A 的结构可能为

:

但是根据札依采夫规则化合物(ii)

经

,

而不是

, 所以排除此可能,

.

或

,

处理后得到的主要产物

为

A 的结构只能是(i).故卤代烃A 的结构为

:

4． 只有一种结合方式:2个氢, 1个碳, 1个氧(

【答案】

分子中电子分布

:

.

). 试把分子中的电子画出来.

5． 下列有关取代苯乙烯的臭氧分解的定量数据是在四氯化碳溶液中获得的

:氧消失后计算起的. 这些数据能否提供在臭氧分解机理中哪一步是决定速度的信息？

【答案】

从实验的数据是亲电的

.

,

, 苯乙烯和臭氧的反应级数都是一级, 反应是在臭

可见反应是亲电的, 从反应历程可见, 第一步烯与臭氧的加成

反应级数各为一级. 第一步体现出这种动力学的结果. 可见第一步是速度决定步骤

.

, 说明反应可自发进行.

6．

将

甲基苯乙烯和联乙酰(2, 3-丁二酮) 混合光照, 得预期的异构氧杂环丁烷, 产率48%.生成

甲基苯乙烯上的甲基被CD3代替后, 氘的分布如A. 解释A 的形成和观察到

的另一化合物是A.

当的标记分布原因

.

【答案】A 的形成过程如下:

A

二酮以三线态的形式与烯加成, 氧连在取代较少的烯一端, 形成较稳定的双自由基中间体,

它可关环成氧杂环丁烷, 也可发生氘转移形成A.

7． 试写出能把右边的原料转变为左边所示的需要产物的短系列反应.

(a)(b)(c)(d)(e)【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)