2017年中国石油大学(北京)化学综合考试之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 比较下列各组化合物的沸点高低，并说明理由。
（1）正丁烷和异丁烷（2）正辛烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷（3）庚烷、2-甲基己烷和3, 3-二甲基戊烷
【答案】（1）、（2）和（3）均是沸点依次降低。因为当碳原子数相同时，支链越多分子之间作用力越弱，所以沸点越低。
2． 用化学方法区分甲酸、乙酸、丙二酸和
【答案】
丁酮酸。
3． 苯乙烯与稀硫酸一起加热，生成两种二聚物：
试推测可能的反应机理。2-苯基丙烯在同样的反应条件下可能生成什么产物？
【答案】
2-苯基丙烯可能生成的产物：
4． 在乙醇中三苯基膦同间氯苯甲醛共热，环氧化物A 和B 产生C , D ，E 和F 产物，产率见下。从反式环氧化物B 得到的D 比从顺式环氧化物得到的要多，解释这些现象并指出它们与魏悌希反应机理的关系。
【答案】整个反应的历程如下：
反应首先由三苯基膦与取代的环氧乙烷作用，形成中间体I 和II 。中间体一方面可以可逆地转变成一个新的魏悌希试剂与苯甲醛，从而在两个中间体之间达成一个新的平衡。另一方面又可消去三苯基氧化膦而成烯。与魏悌希反应一致的是，是慢步骤，是快步骤，从而决定了中问体的消除成烯的倾向是很大的。
从题目给的数据可以看出，从不同的环氧烷出发，得到的烯的构型不同，这主要与消除的历
程有关。在魏悌希反应中，三苯基氧化膦是顺式消除，从下面的历程中可清楚地体现出来。
从以上的消除历程可以看出，消除产物烯的构型是由消除过渡态的构象决定的。反式的环氧烷比顺式更利于形成D , 从而得到较多的D 。
反应中存在的另一平衡，即反应中间体与新产生的魏悌希试剂和间氯苯甲醛、苯甲醛之间的平衡，从反应的产物中也可得到证实。由于反应体系中存在间氯苯甲醛，它也可与魏悌希试剂反应，得到产物E 和F ，从而证明了此平衡的存在。从E 与F 的量来看，无论从哪种环氧烷出发，都以F 为主，即以反式烯烃为主。这也是与魏悌希反应的历程密切相关的，其历程如下：
反应中可产生III 、IV 两种过渡态，但III 更加有利。因此产物以反式烯F 为主，从而也进一步证明对反应机理设想的正确性。
5． 由甲苯和必要的原料合成。
【答案】通过比较原料和产物的结构可发现：产物的碳骨架比原料多两个碳原子；产物比原料多一个羟基官能团，且产物是伯醇。因此，有原料合成产物，需进行增碳反应，且要引入羟基。已知格氏试剂与环氧乙烷反应，不仅一次可以増加两个碳原子，且同时可以形成伯醇。合成路线如下：
6． 化合牧到化合物
与Na 反应放出用吡啶氧化得到化合物A 与浓共热得
C 用高锰酸钾氧化只得到一个化合物 试推测A 、B 、C 的结构。C 是由A 与浓
共热得
【答案】根据C 被氧化后得到的化合物的结构可推知C 为