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2018年东北石油大学化学化工学院815物理化学二之分析化学考研核心题库

  摘要

一、名词解释

1. 劳伦兹变宽

【答案】劳伦兹变宽是指吸光原子与蒸气中其他原子或分子等相互碰撞而引起的谱线变宽。随着原子区内气体压力的增加和温度的升高而増大。

2. 碱差

【答案】

当溶液

3. 局部抗磁屏蔽

【答案】由于核外电子云产生感应磁场的存在,使原子核实受磁场强度稍有降低,这种现象称为局部抗磁屏蔽。

4. 荧光寿命

【答案】焚光寿命指除去激发光源后,分子的荧光强度降低到最大荧光强度的1/e所需的时间,

常用表示。焚光寿命是荧光物质的特性参数,利用荧光寿命可对荧光物质进行定性分析。利用混合物中各荧光物寿命的差别,可对荧光混合物进行不经分离同时测定。

5. 包埋共沉淀

【答案】由于沉淀形成速度快,吸附在表面的杂质或母液来不及离开,被随后长大的沉淀所覆盖,包藏在沉淀内部引起的共沉淀称为包埋共沉淀。减少或消除包埋共沉淀的方法是使沉淀重结晶或陈化。

6. 磷光

【答案】分子受到激发后,无论处于哪一个激发单重态,都可通过内转换、振动弛豫和体系间跨越回到第一激发三重态的最低振动能级,然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光称为磷光。

时,pH 测得值小于真实值,这一负误差为碱差。

二、简答题

7. 什么是金属指示剂的封闭现象和僵化现象?应如何解决?

【答案】(1)指示剂封闭现象:某些金属离子与指示剂形成的络合物较其与EDTA 形成的络合物更为稳定。如果溶液中存在着这些金属离子,即使滴定已经到达计量点,甚至过量的EDTA 也不能夺取出Min 络合物中的金属离子指示剂In ,因而看不到滴定终点应有的颜色突变。通常加

入掩蔽剂加以消除。

(2)指示剂的僵化现象:有些指示剂或Min 络合物在水中的溶解度较小,因Min 只稍逊于MY 的稳定性,致使EDTA 与Min 之间的置换反应速率缓慢,终点拖长或颜色变化很不敏锐。一般采用加入适当的有机溶剂或加热来使指示剂颜色变化敏锐。

8. 滴定分析所基于的化学反应必须具备的条件有哪些?

【答案】滴定分析所基于的化学反应必须具备的条件有答: (1)反应必需定量地完成;

(2)反应速度要快,如果速度较慢,要设法加快其速度; (3)有合适的确定终点的方法。

9. 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量増多,为了避免这个问题,在实验中采取的措施是什么?

【答案】沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附的杂质转移到溶液中去。

10.分解试样常用的方法大致可分为哪两类?什么情况下采用熔融法?

【答案】溶解法和熔融法;对于那些很难用常见溶剂及酸碱溶解的固体试样可考虑采用熔融法。

11.简述紫外-可见分光光度计的主要部件及光路系统类型?

【答案】紫外一可见分光光度计的主要部件有光源、单色器、吸收池、检测器。光路系统类型分为单光束的分光光度计和双光束的分光光度计。

12.邻苯二甲酸氢钾作为基准物质,既可标定NaOH 标准溶液的浓度,又可标定高氯酸标准溶液的浓度,为什么?写出各标定反应和浓度计算关系式,并说明各标定反应使用什么指示剂及终点颜色变化?

【答案】(1)标定酸,亦可用于标定碱。

(2

)标定

时,发生反应答:

到达滴定终点时,酚酞由无色变为微红色。NaOH 的浓度表达式为答:

标定

时,发生的反应为

终点时,结晶紫由紫红变为纯蓝

浓度表达式为:

既有酸性基团一COOH , 又有碱性基团一COOK ,所以它既可用于

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13.误差按其产生的原因和性质可分为哪几类?

【答案】系统误差、随机误差和过失误差。

14.在测定少量沉淀

时,如果

中有少量

共沉淀,测定结果将偏高还是偏低?如有

时,

中带有

对测定结果又分别有何影响?

共沉淀,它们对测定结果有何影响?如果测定

【答案】分别为偏低;均偏高;偏高、偏低、偏高、偏低。

三、计算题

15.根据偶然误差的标准正态分布曲线,某测定值出现在值出现在u>1.0之外的概率为多少?

【答案】根据某测定值出现在为:

16.测定试样中的铜,平行测定4次,得平均值为20.10%,测定的标准偏差为0.021%,求置信度为95%的置信区间(列式并计算结果)。

[已知:【答案】

17.

计算沉淀

(已知:【答案】⑴(2)

(3)

由此可见,

由于酸效应的影响,使得的溶解度;pH 越小,

在纯水中的溶解度小于具有一定pH 酸性溶液中

的溶解度是纯水中溶解度的14沉淀反应应在pH4〜12的溶液

主成

的溶解度越大,当pH=2时,

在(1)纯水;(

2)

pH4.0酸性溶液

;(3)pH2.0的强酸溶液中的溶解度。

]

之间的概率为68.3%, 得到测定值出现在u>1.0

的概率

之间的概率为68.3%, 则此测定

倍,此时溶解度已超出重量分析要求,所以草酸与