2017年西南交通大学材料科学与工程学院886高分子化学与物理考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 引发效率
【答案】引发效率是指引发剂分解后,用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。
2. 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达
,用K 到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数)
表示。
3. 向大分子转移常数
是链自由基向大分子转移反应的速率常数与链増长反应速【答案】
向大分子转移常数
速率常的比值:表征链自由基向大分子转移的难易程度。
4. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
5. 全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。
6. 悬浮聚合
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
7. 重复单元
【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
8. 阳离子聚合
9. 胶束成核与均相成核
【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数
,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)
程。
,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)
缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。
10.半衰期
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。
其重复单元为 【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
二、填空题
11.在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
;用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大)
12.聚合物的三次结构有_____和_____两种。
【答案】无定型聚合物;结晶聚合物
13.聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。
【答案】聚合度基本不变的化学反应;聚合度变大的化学反应;聚合度变小
14.乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯;过氧化物;硫
15.以n-BuLi 为引发剂,制备丙烯酸酯聚合_____, 再引发聚合_____。
【答案】苯乙烯;丙烯酸酯 苯乙烯嵌段共聚物,其加料顺序为先
16.阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱
17.自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。 【答案】
18.环氧化合物有_____、_____和_____等。
【答案】环氧乙烷;环氧丙烷;环氧氯丙烷
19.在自由基聚合中,用_____表示聚合反应进行的深度。
【答案】转化率
20.塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。
【答案】通用塑料;工程塑料
21.缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。
【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚
22.对
典型的催化剂而言,第一代典型的催化剂组成为_____,属_____相催化剂,而催化剂组成为_____,属_____相催化剂;第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是
均;非均;加入适量带有孤对电子的第三组
分
上,同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体,聚合时加入外电_____;近年发展较快的是_____。 【答案
】负载在载体,如
子给体;茂金属引发剂
23.高效引发剂的特点是_____或_____。
【答案】使用了载体;改进载体
三、问答题
24.以偶氮二异丁腈为引发剂,写出氯乙烯自由基聚合有关的基元反应方程式。
【答案】(1)链引发反应:
①引发剂分解,生成初级自由基:
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