2018年浙江大学高分子系821有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 标出下列化合物中各手性中心的R/S构型.
(A)
(B)
(C)
【答案】首先将与手性中心相连的四个原子或基团按优先级别排列, 将最小的原子或基团放到距观察者最远的位置, 其他三个基由大到小若为顺时针, 则为R 型, 逆时针则为S 型.
(A)
(B)
(C)
2． 写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造式和名称(如果有的话).
(1)
(2)
(3)
(4) (5)HBr
(6)HBr(过氧化物） (7)HI
(8)HI(过氧化物）
(9)
(10)
(11)
(12)(水溶液）
(13), 然后
(14)
(15)冷、碱高锰酸钾 (16)热的高锰酸钾 【答案】
3． 己知键是原子之间的轴向电子分布, 具有圆柱状对称, 键是p 轨道的边缘交盖,
性与键的对称性有何不同？
【答案】
键在C=C
之间,
电子云对称分布在碳碳键的上下; 键在C —C 之间, 电子云以碳
碳键轴向对称.
4． 试写出下列化合物的合成路线:
①由②由【答案】①②
合成
合成
. -
5
． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质, 其组成为简单1:1加合物. 当这个物质加于含羧酸的溶液中, 继而再加胺, 可得高产率的酰胺. 同样地, 先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯. 这一离子性物质应有什么结构. 它如何影响羧酸的活性?
【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下:
加入含羧酸的溶液发生如下反应:
B
由于三氟甲磺酸基的拉电子作用, 使A 中的P 具有更强的电正性, 同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团. 因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应, 得到相应的离子化合物B , 此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向, 因此它是一个好的酰基化试剂. 通过一系列转化活化了羧酸. 下面是B 与胺及醇的反应.
键的对称
A
6．
在某种情况下, 下面一些基团可对第二胺作暂时性的保护基团
, 它可以第三取代基方式被除去. 试写出随后除去每种基团的合适条件.
【答案】 (a)(b)(c)
(d)
7． 在苯基异氰酸酯存在下, 苯炔生成下列产率不高的产物. 试述形成这些产物的原因.
【答案】
在反应中, 苯炔与异氰酸苯酯进行的Diels-Alder 反应是整个反应的关键步骤. 得到的中间物A 与苯炔进一步发生亲核加成可得另一产物.