2017年常州大学物理化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 写出分子的平动配分函数
【答案】
并注明式中各项物理量所代表的意义。
其中，为圆周率，m 为分子质量，k 为玻尔兹曼常数，T 为热力
学温度，h 为普朗克常数，V 是分子运动空间的体积。
2． 什么是电势？用电势说明溶胶的电泳和电渗现象。
【答案】
电势：双电层理论认为，当固体与液体接触时，由于固体对液体的选择性吸附或
固体表面分子的电离， 固、液两相分别带有不同的电荷，界而上形成双电层。双电层分为紧密层和扩散层，两层之间的切动面与液体本 体之间的电势差叫做电势。
①电泳现象：对于胶体粒子，其表面是由紧密层和扩散层构成的，电势为胶粒与处于扩散层中离子之间的 电势差。在外加电场作用下，胶粒与扩散层中带相反电荷的离子的相向移动产生电泳。
②电渗现象：电渗所用多孔膜为若干毛细管的集合，每个毛细管管壁和液体之间都形成双电层结构a 外加电 场时，固体及其表面溶剂化层（紧密层）不动，而扩散层中与固体表面带相反电荷的离子发生移动，因这些离子是溶剂化的，因而可观察到分散介质的移动。
3． 如何理解溶胶是动力学上稳定而热力学上不稳定的体系，且具有聚沉不稳定的特性？
【答案】溶胶的静电排斥、溶剂化作用、布朗运动使溶胶具有动力稳定性，而胶体体系的高表面积使胶体体系表面能很高，具有热力学不稳定性；胶体体系的高分散使胶体粒子有自动聚结长大的趋势，即具有聚结不稳定性。
4． 写出一维谐振子的能级公式，振动量子数的取值规定以及能量的统计权重（简并度）。
【答案】
5． 在电流密度为
条件下，在
电极上的超电势分别为试写出在一混合
电极作为阴极电解时，混合电解质溶液（各个离子浓度均为
己知
：的溶液中插入
考虑）中离子析出顺序。
【答案】超电势与电极材料、电极表面状态、电流密度、温度、电解质性质和浓度等有关。已知氢气在柏和锌电极上的超电势均大于零。推断其在Ni
电极上的超电势也大于零。又由于
的平衡电位均小于零。推断在相同离子浓度的条件下
，电极上的析出电势大小排序为：
即，电极作为阴极电解时，离子的析出顺序为
沉淀中加入少量
的加入有助于
6． 为什么在新生成的液又会析出沉淀？
【答案】少量
溶液沉淀会溶解？如再加入一定量的酸盐溶
充当了溶胶的稳定剂。再加入硫
溶胶的形成，
酸盐后，溶胶电动电势降低，导致溶胶聚沉。
二、计算题
7． 某高原上的大气压力只有61.33 kPa，如果将下列四种物质在该地区加热，问哪种物质会直接升华？为 什么？
【答案】
所谓升华，指物质由固态直接变为气态。从相图上可以看出，要达到升华，物质的三相点的压力必须在大气压力（高原〉之上，加热才能直接升华。比较四种物质的三相点压力与该高原的大气压力，可知只有氩气的三相 点压力值大于高原上的大气压力值，故只有固态氩在高原上加热时能升华。
8． （1）试用统计热力学方法求NO （g ）在子运动对熵的贡献）？己知：NO 的转动特征温度
（2）若用量热方法测量【答案】（1）
己知
下的摩尔规定熵（不考虑核运动和电
振动特征温度
下的摩尔规定熵，说明需要测量的物理量及计
在
算规定熵的方法，请列出计算式的简要说明。
所以有
则摩尔规定熵（2）
由热力学第三定律
测量出NO 在各温度范围下的热容，以及相变焓，然后加上残
余熵即可得到规定熵
9． 在压力和温度分别为10135 Pa及423K 时，将件下，分别求最少需要做的功。
（1）假设是理想气体。
（2
）假定服从于范德华方程式。已知范氏常数
等温压缩到体积等于在下列条
【答案】（1）假设气体为理想气体，则服从理想气体状态方程则
（2）因服从范德华方程式，则需要做的功为：
10．用Pt 电极电解
的酸性溶液
己知
忽略超电势。请指出在
阳极及阴极上优先发生的反应。
【答案】①可能发生的阳极反应有：
还原电极电势小的首先在阳极上氧化，所以阳极上优先发生水氧化成氧气的反应。 ②可能发生的阴极反应有：
还原电极电势最大的优先在阴极上还原，所以阴极上优先发生Cu2+还原成Cu 的反应。