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一、填空题

1． 当溶液中组分采用不同标准态时，其化学势的值_____，活度值_____，活度系数值_____。（填相同和不同

【答案】相同、不同、不同

【解析】采用不同的标准态时，活度值也各不相同。活度也可看作有效浓度，为活度系数和浓度的乘积；不同标准态活度值的差别，既出现在活度系数Y 中，也出现在浓度单位中。但对于同一溶液，在相同条件下其化学势的值是唯一的。

2． 范德华方程

【答案】分子间作用力

【解析】a 是分子间引力的修正因子„

3． 相同温度、相同浓度的

【答案】>；> 【解析】由比

， 4． 已知

时

则

【答案】【

解

析

5． 原电池

时的电动势为_____。 【答案】【解析】

相应的电池反应为,

】

的值分别为：

可知，离子平均活度因子与

成反

中RT 中，b 与分子本身的体积因素有关，α与

的稀水溶液，其离子平均活度因子的大小是

：

（选填

）

6． 动态法测定乙醇饱和蒸气压的实验中. 直接测量的物理量是（_____, _____, _____。 （ii ）（iii ）:i ）

【答案】溶液沸点 U 形管压差计的压力差 大气压力值 7． 273.15K 和标准压力下，

【答案】>，=，>，>

【解析】溶化吸热，故Q 大于0；于0。

8． 溶液中含有活度均为

【答案】

Q 大于0，W=0，故

大于0；H=U+PV，故大

0， 0

，固体冰溶化为水，则该过程的，

0（请选择填入>，<，=，不确定）。

的

已知在甶阴极上析出的超电势为

. 则

正确的析出顺序是_____。己知：

【解析】在阴极上可能析出的阳离子的电极电势分别为：

根据在阴极上电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出的原则，析出顺序为：

二、问答题

9． Ar 和CO 分子有几个平动、转动和振动自由度？请写出这两种分子在室温下以基态为能量零点的配分函数

【答案】

在求算这些配分函数时，需要哪些有关

和CO 分子的数据？

是单原子分子，有3个平动自由度，无转动和振动自由度。

求算配分函数时，只需要知道粒子的振动几乎全部处于基态。

计算配分函数时，需知C 、O 相对原子质量，及由光谱数据得到的转动惯量I （或分子中C 与O 两原子间的距离）。

10．化学反应的级数是不是一定是正整数？为什么？

【答案】不一定是正整数。因为反应级数是反应速率方程中浓度项的幂指数，是参加反应的各物质的分级数之和，而分级数表示某种物质浓度对反应速率的影响，可正、可负、可零。所以反应级数也是可正、可负、可零。

的相对原子质量。

CO 是异核线性分子，有3个平动、2个转动和1个振动自由度。室温时，振动能级不开放，

11．笼效应和分子遭遇的含义是什么？据此设想的溶液反应的模型怎样？

【答案】笼蔽效应：溶液中反应物分子在溶剂分子的包围中运动，并和其他溶剂分子发生反应，这种笼中运动所产生的效应称为笼蔽效应。溶液中的每个反应物分子，都处于溶剂分子的包围之中，即溶液中的反应物分子大部分时间是在由溶剂分子构筑起的笼中与周围溶剂分子发生碰撞，如同在笼中作振动，其振动频率约为分子与其周围溶剂分子要经历新笼中。

当处在两个不同的笼中的两个反应物分子A 与分子B 冲出旧笼而扩散至同一个新笼中时遭遇在一起称为分子遭遇。

溶液中的反应可以看做由两个步骤组成。首先，反应物分子通过扩散在同一个笼中遭遇；第二步，遭遇分子对形成产物有两种极端情况：（i ）对于活化能小的反应，如原子、自由基的重合等，反应物分子一旦遭遇就能反应，整个反应由扩散步骤控制；（ii ）对于活化能相当大的反应，反应步骤的速率比扩散步骤的慢得多，整个反应由反应步骤控制，叫活化控制。

12．在的稀溶液中通入气体，生成溶胶。已知能电离成和试写出的结构，指出胶体粒子电泳的方向，相同体积摩尔浓度的使上述溶胶聚沉，写出电位的计算公式。

【答案】

更易使溶胶聚沉

13．已知某一体系的分子仅分布于基态和第一激发态，若以基态能级作为能量标度的零点。并已知基态的简并度为

第一激发态的能量及简并度为

和

（1）写出分布于该两个能级的分子数之比； （2）写出分子的配分函数；

（3）根据（2）中配分函数的形式，导出体系的内的计算式。

【答案】⑴（2）（3）

而在笼中的平均停留时间约为即每个反应物

次碰撞才能挤出旧笼，但立即又陷入一个相邻的

胶团

及两种溶液，哪一种更容易

向正极移动

及等容热容