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一、计算题

1．

与

在S 溶剂中进行取代反应，可能的反应机理为：

（1）中间物数及半衰期？

【答案】（1）稳定态处理：故：

由速率

将

代入后得：

（2）当很小，且其表观速率常数为

半衰期

2． 己知

范德华气体方程，从

膨胀到

对范德华气体，导出有

计算在焦耳膨胀实验中温度的变化

故

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可按稳定态近似处理，试根据以上反应机理推导出速率方程

（2）说明在什么条件下，此反应可按准一级反应处理？如何求得此准一级反应的表观速率常

的时候，可将其视为准一级反应。

若已知

服从

【答案】范德华方程为而

焦耳系数得

（解题中用到式

3． 已知在101.3kPa 时，正己烷的正常沸点为342K , 假定它符合Trouton 规则，

即

•试求298 K时正己焼的蒸气压。

【答案】根据Trouton 规则根据克拉贝龙方程，有

解得

4． 苯和甲苯在

时蒸气压分别为

和

，

今以等质量的苯和甲苯在. ，有

时相混合，试求： （1）苯和甲苯的分压力；

（2）液面上蒸气的总压力（设溶液为理想溶液）

【答案】（1）因混合液中苯的摩尔分数为：

则

根据稀溶液的拉乌尔定律有

（2）液面上蒸气的总压力：

5． 己知

（1）求

时的离子积

和

时纯水的电导率；

饱和水溶液，测得溶液的电导率

求

（2）利用该纯水配制

在纯水中的溶解度。

【答案】（1）水的无限稀释摩尔电导率为

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分别等于

纯水的电导率为

（2）己知AgBr 饱和水溶液的电导率为

为难溶盐，其在水中的溶解度很小，所以

查表知，各离子的无限稀释摩尔电导率为

则

由

可计算出AgBr 的溶解度

6． HI 的摩尔质量知k

（1）计算温度【答案】（1）

则

振动特征温度

转动特征温度

已

时HI 的平动、转动、振动配分函数时

可视为理想气体，

（2）根据转动各能级的分布数，解释能级愈高粒子分布越小不一定正确。

（2）各能级的分布数为

它的大小取决于简并度与

的乘积，对于转动各能级

其中

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