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一、计算题

1． 在下沸腾？

【答案】依题意，溶液沸腾时，气相中苯和甲苯均达到饱和蒸气压，

所以，在苯的摩尔分数为时可形成所需要的溶液。

2． 某反应

有两种反应机理：

当温度升至

时，反应物A

只需

下苯与甲苯的饱和蒸气压分别为

和

而且这两种液体混合能组成理

想液态混合物，问液体混合物中苯的摩尔分数x （苯）为多少时，才能使混合物在

（1）直接进行，反应呈一级，在294K 时的半衰期为的浓度降为原来的

（2）分步进行，反应机理为

已

知

各

步

的

活

化

能

分

别

为时

试用计算说明，在

反应按哪种机理进行较快？计算两个速率的比值

【答案】（1）对于一级反应，

根据

经验式的定积分式，

解得

设两个指数前因子相等。

（2）通过比较三个活化能的大小，可以判断：平衡反应进行较快，而第二步是慢反应，是速控步，基本符合平衡假设的使用范围，则

利用平衡假设，有

所以

式中，表观速率系数则表观活化能

所以按（2）机理的可能性大，因为自然界进行的都是能量最低通道。己经假

设两种步骤的指前因子相等，所以

可见，表观活化能下降，速率的加快是十分显著的。

3． 反应

速率方程为

反应中的酸被用作催化剂。298K 时

，

而当

时

，

求反应级数及活化能。

【答案】因酸被用作催化剂，即反应前后浓度不变。已知反应的半衰期与浓度成反比，假定速率方程对A 为二级反应，即

令

时，

浓度加倍时，

则

两次算得速率常数值相同，所以假设成立，此反应为二级反应，

时，

由

方程可知，

的

可得

4． 在3个烧瓶中盛相同的浓度为0.005

的

溶胶，分别加入不同浓度的

的NaCl

的

③浓度为

和溶②

液使其聚沉，实验测得至少需加电解质的数量分别为：①浓度为解质的聚沉值和它们的聚沉能力之比，并判断胶粒所带的电荷。

试计算各电

【答案】聚沉值是使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度，

因聚沉能力与聚沉值成反比，所以聚沉能力之比为

的聚沉值最小，聚沉能力最强。比较三种电解质可知，起主要聚沉作用的是阴离子，

所以可判断

5． 已知气相反应

胶粒带正电。

的标准平衡常数

与T

的函数关系为

的混合气体，

其中

占

占

上述反应可视为理想气体反应：

（1）求该反应在1000K 时的（2

）在【答案】（1）

故

下，

若有

将此式代入

试判断在此条件下反应的方向如何？

. 与T 的关系式，得1000K 时，

（2）

6． 在

时，已知

溶液的无限稀薄摩尔电导率

故反应向左进行.

溶液无限稀薄摩尔电导率分别为

试计算

【答案】由离子独立运动定律求算电解质溶液的无限稀薄摩尔电导率，计算如下：

7． 欲从镀银废液中回收金属银，废液中范围之内，均为1）?

【答案】要求银的回收率达到99%, 则溶液中所剩银得浓度为原始浓度的1%，贝！J 此时的阴极电极电势应为：

时

的浓度为还含有少量的今以

银为阴极，石墨为阳极用电解法回收银，要求银的回收率达到99%。试问阴极电势应控制在什么

离子的浓度应低于多少才不致使

t 同时析出（设所有的活度系数