2017年西安交通大学化学综合(含无机与分析化学)之分析化学考研复试核心题库
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2017年西安交通大学化学综合（含无机与分析化学）之分析化学考研复试核心题库（一） . .... 2 2017年西安交通大学化学综合（含无机与分析化学）之分析化学考研复试核心题库（二） . .... 7 2017年西安交通大学化学综合（含无机与分析化学）之分析化学考研复试核心题库（三） . .. 12 2017年西安交通大学化学综合（含无机与分析化学）之分析化学考研复试核心题库（四） . .. 16 2017年西安交通大学化学综合（含无机与分析化学）之分析化学考研复试核心题库（五） . .. 22
一、简答题
1．
分子的基本振动方式有哪些？其红外活性和拉曼活性如何？ 【答案】
的基本振动方式有对称伸缩振动，不对称伸缩振动。变形振动等对称伸缩振动
无红外活性，不对称伸缩振动和变形振动具有红外活性，而拉曼活性正好与红外活性相反。
2． 非水滴定中，在配制标准溶液时，为什么要加入醋酸？用测定碱性物质的含量时，在溶解样品的溶剂冰醋酸中加入适量的醋酸，又为什么？
【答案】（1）配制
标准溶液时，要加入醋酸的原因:
①除水，又不引进新的物质。因为有水时，会发生:
②降低凝固点，防止结冰。
（2）增大溶剂的酸性，使被滴定物质碱性增强，从而增大滴定突跃。
3． 某位同学测定食盐中氯的含量时，实验记录如下：在万分之一分析天平上称取0.021085g 样品，用沉淀滴定法的莫尔法滴定，用去如何才能提高测定的准确度？
【答案】有4处错误：
0.0001g ，则该同学的称量记录应写为0.0211g 。 （1）万分之一分析天平的称量误差为±
（2）常用的滴定管的最小刻度为O.lmL ，小数点后第二位可估读，故则该同学的滴定记录应写为3.57mL 。
0.0002g ，若保证分析结果的相（3）用分析天平称量一份试样时要称量两次，则绝对误差为±对误差小于±0.1%，则至少得称量确度。若想提高准确，至少称量0.2g 。
0.02mL ，若使滴定管读数的相对误差小于±（4）滴定管在读取一个体积值所产生的误差为±0.1%，则至少得滴定
故该同学实验中滴定量太少，无法保证分析结果的准确度。
故该同学称得太少，无法保证分析结果的准
标准溶液3.5735mL 。请指出其中错误，
若想提高准确度，应増加待测试样的量，从而増加滴定剂的用量。
4． 测定金属钴中微量锰时在酸性液中用
【答案】应选 5．
溶液作参比。
将锰氧化为高锰酸根离子后进行吸光度的测定。若
用高锰酸钾配制标准系列，在测定标准系列及试液的吸光度时应选什么作参比溶液？
伸缩振动吸收峰何者相对强一些？为什么？
【答案】c==o伸缩吸收振动峰较强。因为
的极性强，振动时偶极矩的变化大，
所以相应的吸收峰较强。
6． 设计测定双组分HCl_MgCl2混合液中两组分浓度的分析方案以及浓度计算式。
【答案】因为是双组分试液，只含有HC1和计和计算。例如:
可用酸碱滴定法测定试液中算HC1含量等。
浓度，用EDTA 配位滴定法测定镁的含量，计算得到HC1
和
的含量。也可用莫尔法测定总氯的含量，再用EDTA 配位滴定法测定镁的含量，差减法计
分析方案有多种，根据不同方案进行设
二、计算题
7． 在pH=5.0的缓冲溶液中，以
已知:
【答案】此反应的条件反应常数为:
化学计量点时，求得以下数据:
根据滴定误差公式可计算得:
所以，可选用此指示剂。
8． 以试剂水加显色剂和辅助试剂作为参比溶液，用分光光度法测得某标准溶液的吸光度为A=0.699; 另外测定一未知样溶液，吸光度为A=l.00; 再用示差法进行测定，用上述标准溶液为参比溶液, 使其吸光度为A=0.00。
（1）示差法测得未知液的透光率应是多少？
（2）通过上述计算和分光光度法的误差理论，说明示差法对提高分光光度法准确度的作用。【答案】（1）示差法测得的透光率比一般分光光度法测得未知样溶液的透光率放大了五倍，所以示差法测得未知液的透光率应是:
滴定相同浓度的
溶液，欲使终点误差在
士0.1%以内。试通过计算说明，能否选用PAN 为指示剂。
（2）—般分光光度法测定的浓度误差为:
示差分光光度法测定的浓度误差为:
由此可见当透光率的读数误差相同均为at 时，一般分光光度法测定的浓度误差是示差分光光度法测定的约1.5倍。
9． 其他色谱条件不变时，理论塔板数增加一倍，分离度增加到几倍？若分离度提高一倍，则在其他色谱条件不变时分析时间增加到几倍（要求写出公式推导过程）？
【答案】（1）由于，已知关系式:
所以，可得:
这样，就得到理论塔板数増加一倍，分离度增加倍数为:
即n 增加1倍，R 增加到倍。 （2）由求解公式变形得:
而塔板数计算公式为:
两式联立得:
当
其他条件不变时:
即R 増加一倍，其他色谱条件不变时，分析时间増加到4倍。
10．吸光光度法测定
时，得到数据如表:
表
（1）列出一元线性回归方程；