当前位置:问答库>考研试题

2017年南京大学化学化工学院850高分子化学考研题库

  摘要

一、填空题

1. 正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。

【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移

【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。

2. 链转移反应包括链自由基_____、_____、_____和_____。

【答案】向单体转移;向溶剂转移;向引发剂转移;向大分子转移

3. 单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大,则_____; 若e 值相差大,则倾向_____

【答案】用竞聚率倒数

有考虑位阻效应

4. 已知

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单_____。从电子效应看_____的大于_____的【答案】判定。在用值判断共聚行为时,Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近,贝瞧向于_____; 若Q 值相差方程的主要不足是_____。 共辄效应;极性;理想共聚;难以共聚;交替共聚;没体的活性:_____大于_____,两自由基的稳定性是:_____大于_____,估计两单体分别均聚合,供电子;吸电子

5. 聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。

【答案】聚合度;不变;增大;减少

6. 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类;过氧类;氧化-还原引发剂

7. 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。

【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚

8. 可以按自由基聚合的单体有_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙烯;氯乙烯;醋酸乙烯;甲基丙烯酸甲酯

9. 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯;硝基乙烯

10.自由基聚合属_____机理,随反应时间延长,转化率增加,聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____,聚合反应速率_____,聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____,体系发生解聚。

【答案】连锁聚合;变化不大;増加;增加;减少;聚合上限温度

二、问答题

11.简述聚合物的老化及其原因。用化学反应方程式表示聚合热氧老化的机理。

【答案】(1)聚合物在使用或储存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发黏等现象叫做聚合物的老化。

(2)原因是环境的影响:受热、受氧、受光和受水等极性物质的作用。

(3)聚合物的老化可分为光氧老化和热氧老化。

所谓光氧老化是指聚合物在空气中的光、氧和水的作用下进行光化学裂解的过程。光化学裂解是聚合物吸收了光量子的能量以后被光激发而被破坏的过程。 碳氢键被激发,与氧作用生成氢过氧化物:

然后氢过氧化物分解,随后发生主链断裂的自动氧化过程:

聚合物的热氧老化是指聚合物在热和氧的作用下,机械性能下降的现象。一般认为由于受热加速了聚合物的氧化过程,而氢过氧化物的分解又导致了主链断裂的自动氧化过程。热氧老化和光氧老化的机理是相同的,它们的区别仅在于能量来源不同,光氧老化的能量是光量子,而热氧老化的能量是热能。

12.离子聚合和自由基聚合有何不同?

【答案】离子聚合和自由基聚合比较:

表 聚烯烃经光照后吸收光量子的能量

13.试述

【答案】基苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、聚丙烯腈四种聚合物热解的特点。 是解聚反应,聚乙酸乙烯酯是侧基脱除反应,聚丙烯是无规断链反应,聚丙烯腈是侧基脱除并伴随环化反应。

14.试推导平均聚合度倒数方程式

【答案】由平均聚合度定义可知,平均聚合度可由增长速率与终止速率(包括偶合终止、歧