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一、名词解释

1． 偶合终止反应

【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞，链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。

2． 定向聚合

【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合，立体对称聚合或有规立构聚合，是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。

3． 链引发反应

【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。

4． 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

5． 阳离子聚合

【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。

6． 结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

7． 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。

8． 配位聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。

9． 阻聚作用

【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。

10．不平衡缩聚

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。

）的配位

络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚

二、问答题

11．试写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，苯乙烯单体聚合生成聚苯乙烯的基元反应及可能出现的副反应。简述发生副反应的条件。

【答案】基本反应链引发

链増长

链终止

可能出现的其他副反应如下。

（1）引发阶段由于笼蔽效应，引发剂可能发生二次分解

如单体浓度小，溶剂用量大，则过氧化二苯甲酰的损失加大。 （2）链増长阶段的竞争反应 对于苯乙烯，

在

下

所以活性链对引发剂、

四氯化碳和单体的链转移反应均会出现。其中活性链对四氯化碳溶剂的转移种副反应式如下：

诱导分解

较大）占优势，各

链转移

12．举几个实例，说明纤维素的衍生化反应，注明反应试剂和产物名称。

【答案】常见的纤维素化学改性后形成的衍生物有：硝化纤维和乙酸纤维等酯类，甲基纤维素、羟乙基纤维素和羧甲基纤维素等醚类。

纤维素的主要衍生化反应方程式如下：

13．目前，已广泛应用的“活性”/可控聚合方法很多，如活性自由基聚合（包括ATRP 、RAFT 、TEMPO 等）、活性阳离子聚合、活性阴离子聚合、链增长缩合聚合等等，试将两种不同的活性聚合方法结合起来合成一嵌段聚合物。（单体任选）

【答案】制备醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。反应分成两步：反向碘转移（RITP ）聚合合成分子链末端带有活性的碘端基的聚醋酸乙烯酯

（1）反向碘转移（RITP ）聚合醋酸乙烯酯

，进一步将其作为大分子引发剂，

引发甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的原子转移自由基聚合（A TRP ）。具体方法如下：