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2017年长江大学石油与天然气工程(专业学位)819高分子化学及物理考研冲刺密押题

  摘要

一、名词解释

1. 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分

;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,即分子中含有手性原子(如手性,使物体与其)

镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体

;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)

除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

2. 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

3. 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

4. 配位阴离子聚合

【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物,因而又称为定向聚合。

5. 界面聚合

【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的

一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。

6. 链终止反应

【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。

二、问答题

7. 为改善

【答案】含烯等都是体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度,常添加的给电子体

聚氧化丙体系有效的第三组分。但它们往往使聚合速度下降,

同时提高。

若欲使

完全转变为

应为实际上,由于B :

还会

将有一部分活性中心被

降。

8. 由单体络合,导致聚合速度下络合,故实际用量要大于0.5, 一般为0.7左右。 根据如上反应,加料顺序宜取

问的反应确定的。

提高。后两种给电子体可在一定范围内使聚合速度和第三组分的用量是根据B :同哪些第三组分?如何确定这种第三组分的用量和加料顺序? 和苯乙烯,引发剂过氧化二苯甲酰,合成高抗冲树脂。

(1)设计工艺方案。

(2)写出有关的聚合反应方程式。

【答案】(1)工艺方案设计。

首先

将在引发剂作用下进行配位阴离子聚合,

合成使其溶于苯乙烯溶液中。再将上述溶液的边角料用苯乙烯溶解,并加入引发剂(2)有关的聚合反应方程式如下:

加至悬浮剂(如羧甲基纤维素)水溶液中,进行机械搅拌,升温至聚合温度。

9. 根据表1所列的数据,试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯及天然橡胶的聚合度。根据这六种聚合物的相对分子质量和聚合度数据来看塑料、纤维和橡胶有什么差别?

1

【答案】

2

根据以上数据,纤维(涤纶、尼龙-66)相对分子质量最小,约为10000~20000。橡胶(聚丁二烯、天然橡胶)最大,一般在200000以上。塑料(聚氯乙烯、聚苯乙烯)居中。橡胶多为聚二烯烃类化合物,分子的柔性大,分子间作用力小,而纤维常为有氢键作用或结晶性聚合物,而塑料的相对分子质量和分子间作用力居二者之间。