2017年北京印刷学院印刷与包装工程学院818高分子物理与化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1．
和
平均每一分子中的结构单元数称为
对均
【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚
对混缩聚
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
2． 向溶剂转移常数数的比值：
3． 链引发反应
【答案】
向溶剂转移常数
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。
4． 高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材，加入适当助剂，经过混炼（或塑炼）所制成的能够进行成型加工的材料。.
5． 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的，而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大，聚合物的结构酷似缩聚物。
6． 环缩醛
【答案】环缩醛是在环中含有
7． 向大分子转移常数
是链自由基向大分子转移反应的速率常数
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基团的环状化合物。
【答案】
向大分子转移常数
与链増长反应速
速率常的比值：
8． 三大合成材料
表征链自由基向大分子转移的难易程度。
【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中，那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。
二、问答题
9． 试述
【答案】
基苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯、聚丙烯腈四种聚合物热解的特点。
是解聚反应，聚乙酸乙烯酯是侧基脱除反应，聚丙烯是无规断链反
应，聚丙烯腈是侧基脱除并伴随环化反应。
10．苯乙烯自由基聚合时链终止方式如何？写出以AIBN 为引发剂，苯乙烯自由基聚合历程中各基元反应。
【答案】自由基的活性高，有互相作用而终止的倾向，链终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式。偶合终止是两链自由基的孤电子相互作用而形成共价键的终止反应；歧化终止是某链自由基夺取另一链自由基相邻碳原子上的氢原子或其他原子的终止反应。链终止方式与单体种类、
聚合温度有关。在
条件下，聚苯乙烯以偶合终止为主，偶合终止的活化能较低，低温聚合有
利于偶合终止。升高聚合温度，歧化终止增多。
苯乙烯自由基聚合历程各基元反应：
链引发
链增长
链终止
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11．苯乙烯
和氯乙烯
共聚
氯乙烯
故得到的共聚物中
单体单元，即说明单体
和顺丁烯二酸酐
链段比
共聚
试定性讨论这两组共聚合所生成的共聚物中，两单体单元的排列方式。
【答案】（1）因为连接的长链上有1〜2个
（2）
链段长，在许多
只能共聚不能自聚，所得共聚物组成与（1）的情况相似。即
在若干个M ，链段中夹入一个单体链节
12．响应性高分子的特征是当存在一个或多个外来刺激（如温度、压力、光、电、磁或酸碱性等）时，高分子的物理或化学性质发生相应的变化。试以此为设计原则，设计一响应性高分子的合成技术路线。（请清楚表述化学合成路线，并注明其响应原理）
【答案】通过结合活性自由基聚合和高效化学反应，可以方便地制备一系列结构可控的刺激响应性聚合物。具体方法如下：
（1）利用原子转移自由基聚合（A TRP ）方法结合叠氮端基的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙（PDMAEMA ）和带丙炔侧基的聚乙二醇酰胺
聚异丙基丙烯酰胺（PEG-b-PNIPAM ）共聚物之间的
（聚异丙基丙烯
点击化学应，制备具有双重响应性、结构可控的嵌段-梳状共聚物，
聚乙二醇
聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯）。叠氮基封端的PDMAEMA 是通过使用带叠氮基团的A TRP
引发剂引发DMAEMA 单体的聚合制备，主链带丙炔侧基的PEG-b-PNIPAM 共聚物是NIPAM 和丙烯酸炔丙酯的ATRP 共聚制备，最终的嵌段-梳状共聚物由两者间的点击化学反应制备。由于三个嵌段不同的性质，嵌段-梳状共聚物表现出温度和pH 值的双重响应性。
（2）通过可逆加成断裂链转移聚合反应和点击化学相结合的方法，制备可还原降解的聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAM ）和聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PDMAEMA ）水凝胶。带有炔基的PNIPAM 或者PDMAEMA 的共聚物是通过NIPAM 或者DMAEMA 与丙烯酸炔丙酯RAFT 共聚的方法制备的，含双叠氮基的双（2-叠氮异丁酰）胱胺（AffiCy ）被用作制备可还原降解凝胶的交联剂。水凝胶表现出温度和pH 值的刺激响应性，具有快速响应、高溶胀率和溶胀收缩的可循环性。同时，疑胶中二硫键的存在赋予凝胶的可还原降解性。
13．乳液聚合丁苯橡胶有冷（胶）热（胶）之分。试分别列举一种引发剂体系和聚合条件。单体转化率通常控制在60%左右，为什么？聚合时如何调节聚合物颗粒的大小？
【答案】（1）热法丁苯：引发剂为冷法丁苯：引发剂体系为（2）转化率控制在
左右的主要原因是：
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聚合温度为
聚合温度为
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