2017年南通大学有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理，继之以烷基化：
当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时，得一混合产物，解释为什么这一技术是专一性的。 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯，发生如下反应：
一分子的碱首先中和酸中的氢离子，另一分子碱去质子形成烯醇化的酯，然后进行烷基化，得一个产物。用1摩尔的碱处理丁二酸二酯时，有如下的平衡存在：
由于存在两种亲核性的碳，从而得到两种混合的烷基化产物。可见只有前种方法才能得到单一产物。
2． 下面是1-辛炔的红外光谱图，请指出图中各主要峰的归属。
图
【答案】图中1为：动吸收峰。
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伸缩振动吸收峰，2为伸缩振动吸收峰，3为弯曲振
3． 不对称二取代的乙烯酮和环戊二烯加成时，较大的乙烯酮取代基占据内式位置。试解释此立体化学之原因。
【答案】乙烯酮和环戊二烯加成是[2+2]同面/异面加成。其形成的过渡态如下：
加成的优先方式是立体上较为拥挤的，是由于偶极和范德华引力的结果，因此过渡态A 能量较低，产物以较大的乙烯酮取代基占有内式位置的为主。
4． 完成下列转换：
（1）将3-己炔转变为（a ）（Z ）-3-己烯；（b ）（E ）-2-己烯；（c ）己烷。 （2）将（Z ）-2-丁烯转变成（E ）-2-丁烯。 （3）将（E ）-2-丁烯转变成（Z ）-2-丁烯。 【答案】
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5． 化合物（A ）、（B ）、（C ）、（D ）的分子式均为（B ）、（C ）（D ）的结构简式。
（A ）（B ）（D ）（D ）
【答案】
根据分子式可算出分子的不饱和度息和支链信息推测（A ）、（B ）、（C ）、（D ）应为酸酐。
化合物的结构简式和有关反应如下：
是只一个支链的对称分子 是有两个支链的对称分子
是只一个甲基支链 是只一个乙基支链
互为同分异构体且均含有相同的官能团。
由反应和产物的结构对称性信
请根据下面的信息推测（A ）、
6． 将溴和溴化钾溶液加至一种酸盐A 溶液中，产生一个分子式为
的中性化合物沉淀。
其光谱数据表明该化合物是非芳香性的，试述其结构并讨论形成这个产物的意义。
【答案】
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