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一、简答题

1． 在液氨中, 对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾, 继而加氯化苄, 得3, 3-三苯基丙腈. 如用2摩尔的氨基钾, 在同样反应条件下, 得为什么?

【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

用2摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

从上面的两个反应可以看出, 用1摩尔的碱处理反应物, 去掉酸性较强的质子, 得到碳负离子A , 烷基化得到2-苄基-2, 3, 3-三苯基丙腈. 用2摩尔的碱处理反应物, 得到双负离子B , 这时烷基化主要发生在碱性较强、亲核性较强的碳上, 因此得到2, 3, 3, 4-四苯基丁腈.

2． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物

.

【答案】E2消除对立体化学的要求为反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:

而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应,

但易进行分子内

反应:

3． 在甲醇中, 用硫酸汞将5-十一炔-2-酮水化的反应是位置选择性的, 得2, 5-十一碳二酮,

产率

. 试解释它的选择性. 【答案】

产率的2-苄基-2,

产率的2, 3, 3, 4-四苯基丁腈,

在上述反应历程中, 过渡态中羰基氧的参与有效地降低了过渡念的能量, 大大提高了反应的位置选择性,

得到2, 5-二酮.

4． 写出顺-1-甲基-4-

叔丁基环己烷最稳定的构象.

【答案】体积大的取代基位于e 键的构象最稳定

. 故化合物的最稳定构象为

5

．

用简单的化学方法能区分:角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑.

【答案】根据各分子的不同结构特点进行鉴别.

6． 已经发展起一种在羰基首先生成

.

位引入碳碳双键的方法. 经常用PbSeCl 与酮、醛或酯发生反应而

苯基硒衍生物, 后者再用过氧化氢或高碘酸处理:

试提出能解释此反应的机理. 【答案】

7． 用简单化学方法鉴别下列各组化合物

(1)

(2)苏氨酸, 丝氨酸 (3)乳酸, 丙氨酸 【答案】(1)

(2)

(3)

8． 在下列每一合成变化中已给出合适的试剂, 但反应并不能如式一步实现. 应进行何种必要的改变使变化按所示路线得以实现？

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)【答案】 (a)