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2018年第四军医大学药学系804有机化学考研核心题库

  摘要

一、选择题

1. 比较下列化合物的沸点, 其中最高的是( ).

A.

B.

C. 【答案】c

【解析】首先化合物的沸点高低与相对分子量有关, 相对分子量大的沸点高. 所以以上四个选项C 与D 的沸点明显高于A 和B. 其次同分子量的异构体, 能形成分子间氢键的比能形成分子内氢键的沸点高. 由于选项C 能形成分子内氢键而选项D 能形成分子间氢键. 所以D 的沸点高于C.

2.

下列化合物的谱中具有较大化学位移的化合物是( ).

(A)【答案】D 【解析】

谱中凡可使氢原子核外电子密度减小的一切因素, 都会时屏蔽作用减小,

化学位移增大. 而影响因素主要为诱导效应. 除此之外, 磁各向异性的影响也会使氢的化学位移发生很大变化. 在四个选项中, 均有氯原子在分子中, 存在诱导效应, 会使氢的化学位移增大; 但在(D)项中, 氢原子连在苯环上, 苯环的磁各向异性会使氢的化学位移增加至6〜8ppm 之间.

3. 下列氨基酸的等电点, 其pH 最大的是( ).

A. 丙氨酸 B. 谷氨酸 C. 天冬氨酸 D. 赖氨酸 【答案】D

【解析】丙氨酸为中性氨基酸;

谷氨酸为基酸的等电点小于

氨基戊二酸,

天冬氨酸为

.

氨基丁二酸, 它们都是

, 酸性氨

酸性氨基酸; 赖氨酸为2, 6-二氨基己酸, 为碱性氨基酸.

中性氨基酸的等电点为

,

碱性氨基酸的等电点大于

(B)

(C)

(D)

D.

4. 指出下列哪一个化合物不具有旋光性( ).

(A)

(B)

(C)【答案】B

(D)

【解析】累积双键的二烯烃, 当两端的双键碳原子各连有不同的原子或基团时, 含有偶数累积双键者有对映异构体; 螺环化合物由于有手性轴, 也存在一对对映异构体. 所以(A)、(C)、(D)具有旋光性; (B)

中两个是一样的, 分子有对称面, 所以其没有旋光性.

5. 下面物质中, 碱性最强的是( ), 最弱的是( ).

A. 苯胺 B. 吡咯 C. 对甲苯胺 D. 吡啶 【答案】D ; B

【解析】吡咯氮原子上的孤对电子参与大31键, 而吡啶氮原子上的孤对电子没有参与大键, 故吡略碱性很弱, 而吡啶显碱性. 碱性强弱顺序为:脂肪胺) 吡啶) 苯胺) 吡咯.

6. 下列碳负离子最稳定的是( ).

(A)

(B)

(C)【答案】D

(D)

【解析】氯原子既有吸电子的诱导效应, 又有给电子的超共轭效应, 总的结果是吸电子的诱导效应大于给电子的超共辄效应, 故(D)项的碳负离子最稳定.

二、填空题

7. 组胺有3个N 原子(①, ②, ③) , 排出其碱性强弱顺序:

_____.

【答案】③> ①>②

【解析】①号氮原子为吡啶型氮原子,

其孤对电子没有参与大键, 故显碱性, 其碱性远比吡咯强但又比脂肪胺弱得多, 碱性强弱顺序为:脂肪胺>吡啶>苯胺>吡咯.

8. 将下列化合物按等电点的大小排列成序:_____.

(A)

(B)

(C)

【答案】A>C>B>D

(D)

【解析】氨基酸以两性离子形式存在时的pH 为该氨基酸的等电点. 氨基数目和羧基数目相等时, 等电点

=

, 氨基数目大于羧基数目时,

等电点大于

, 氨基数目小于羧基数目时, 等电

. 点小于

9. 写出下列反应的主要产物

_____.

_____ _____

【答案】

【解析】卤代烃与金属镁生成格氏试剂, 注意的是溴苯在乙醚或四氢呋喃溶液中生成格氏试剂, 而氯苯则需在四氢呋喃溶液中才能与金属镁反应生成格氏试剂. 生成的格氏试剂与二氧化碳加合, 酸化后得比原先卤代烃多一个碳的羧酸.

10.比较下列化合物构象的稳定性大小: _____.

(A)

【答案】C>A>B

【解析】Newman 投影式对于取代环己烷, 取代基相同时, 取代基位于e 键上的越多越稳定.

11.写出下列反应的主要产物_____、

_____.

(B)

(C)