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2018年南京中医药大学药学院642药学综合二之分析化学考研核心题库

  摘要

一、名词解释

1. 特征浓度

【答案】能产生1°乂光吸收(吸光度值为0.0044

)时所对应的被测元素的浓度特征浓度。计算公式

:

2. 沉淀形式

【答案】沉淀形式是沉淀重量法中,形成沉淀的化学组成。

3. 气相色谱的担体

【答案】气相色谱的担体是指为固定相提供的一个大的惰性表面的支持体。

4. 电离干扰

【答案】由于原子的电离而引起的干扰效应称为电离干扰。它使待测元素的基态原子数减少,测定结果偏低。消除办法:加入消电离剂(碱金属元素,如KC1)。

5. 振动弛豫

【答案】振动弛豫是指处于激发态最高振动能级的外层电子回到同一电子激发态的最低振动能级以非辐射的形式将能量释放的过程。

6. 异相成核

【答案】在沉淀的介质和容器中不可避免存在有一些固体微粒,构晶离子或离子群扩散到这些微粒表面,诱导构晶离子形成晶核的过程为异相成核。固体微粒越多,异相成核数目越多。

称为

二、简答题

7.

写出配制和标定浓度为

的氢氧化钠溶液的实验步骤。

【答案】实验步骤为:用粗天平称量,用量筒量取水体积,用邻苯二甲酸氢钾或草酸基准物质标定,或用标准盐酸标定,盐酸用硼砂或碳酸钠标定。

8.

乙烯、乙炔质子的化学位移值分别为5.84和2.8, 试解释乙烯质子出现在低磁场区的原因。

【答案】主要是由于磁各向异性的结果。由于乙烯质子位于负屏蔽区,所以出现在低磁场区,化学位移大于乙炔质子。

9. 气浮分离法的工作原理及应用是什么?

【答案】往含有待分离的离子、分子的水溶液中,加入表面活性剂时,表面活性剂的极性端与水相中的离子或极性分子连接在一起,非极性端向着气泡,表面活性剂就将这些物质连在一起定向排列在气-液界面,被气泡带到液面,形成泡沫层,从而达到分离的目的。

10.简述离子选择电极的类型及一般作用原理。

【答案】主要包括原电极和敏化离子选择电极。原电极分为晶体膜电极和非晶体膜电极。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类,而非晶体膜电极包括刚性基质电极和流动载体电极,敏化离子选择电极包括气敏电极和酶电极。

晶体膜电极以晶体构成敏感膜,其典型代表为氟电极。其电极的机制是:由于晶格缺陷空穴引起离子的传导作用,接近空穴的可移动离子运动至空穴中,一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布,只能容纳一定的可移动离子,而其他离子则不能进入,从而显示其选择性。

流动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。

敏化离子选择电极是指气敏电极、酶电极。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质,使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。

气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极,事实上是一种化学电池,由一对离子选择电极和参比电极组成。试液中待测组分的气体扩散进入透气膜,进入电池内部,从而引起电池内部某种离子活度的变化,而电池电动势的变化可以反映试液中待测离子浓度的变化。

11.写出下列各碱的共轭酸:

【答案

的共轭碱

的共轭酸

为的共轭酸为

12.影响离子交换树脂交换速度的因素有哪些?

【答案】(1)树脂颗粒的大小:树脂颗粒大小要适中;(2)搅拌和流速;(3)离子浓度:过稀、过浓都对交换速度不利;(4)离子的水化半径:离子在水溶液中要发生水化,水化离子在水溶液中的大小以水化半径来表示,水化半径小的离子,较易吸附;(5)树脂酸碱性的强弱和溶液的pH 值;(6)交联度愈低,树脂愈易膨账,交换速度也就愈快;(7)有机溶剂的影响:当有机溶剂存在时,会降低树脂对有机离子的选择性,而容易吸附无机离子。

13.要实现原子吸收在化学分析中应用的困难是什么?沃尔什(A.walsh )是如何解决的?

【答案】由于原子吸收谱线很窄,在如此小范围内实现积分吸收测定很困难。沃尔什提出在温度不太高的条件下,峰值吸收同被测原子浓度也成线性关系,可用中心波长吸收测量代替积分吸收测量。实验中用空心阴极灯的锐线光源代替连续光源实现中心波长测量。

的共轭酸

的共轭酸

为,的共轭酸

14.简述分析化学的主要任务。

【答案】分析化学是研宄分析方法的科学,是人们获得物质化学组成和结构信息的科学。分析化学的目标就是要求消耗材料少,分析测试时间短,成本低,获得更多更准确的化学信息。因此,分析化学的任务就是提高方法灵敏度和选择性,向快速、自动、简便、经济、仪器自动化、数学化和计算机化,并向智能化、信息化纵深发展。

三、计算题

15.25°C 时,实验测得以下三个电池的电动势如下:

(1

)(2)

_(3

请用实验数据,计算

的溶度积。已知饱和甘汞电极的电极电位为0.2415V

代入数据得:

可以求得:

同理,对于电池(2)可得:

有溶解平衡得:

两式联立得:

解得

的溶度积为:

对于电池(3)可得:

因为电池存在两个平衡,如下所示:

由上面两个式子分别得到:

【答案】电池(1)的电动势为: